溴化环氧树脂材料合成新工艺.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 2008年第6卷第2期 Chemical Materials ，5l PropellantsPolymeric 溴化环氧树脂材料合成新工艺 赵庭栋，闫晓红，李善清 (山东省海洋化SE科学研究院．山东省海洋精细化工重点实验室，山东潍坊262737) 摘要：研究了原料配比、反应温度、催化剂等因素对覆铜板专用溴化环氧树脂合成新工艺的影响。 实验结果表明，聚合过程中当添加同体的质量分数减少到传统工艺的300／o--35％，催化剂质最分数O．4％． 反应时问l 质量分析表明，各项指标均与采用传统工艺的国内外同类产品相当。 关键词：溴化环氧树脂；覆铜板；阻燃材料 中图分类号：TQ323．5文献标识码：．A文章编号：1672—2191(2008)02—0051—03 随着我国电子信息产业高速发展，环氧塑封料 1．2仪器 业和印制电路板用覆铜板业2大环氧树脂应用领 500mL四口玻璃烧瓶(带搅拌、冷凝器)，油 域，已成为我国环氧树脂产业中具有很大发展潜力 浴，温度计，分液漏斗，减压蒸馏装置。 的市场，约占国内环氧树脂市场的21％…。由于技 1．3合成工艺 术壁垒较高，目前覆铜板用环氧树脂产品几乎全部 ①在带有温度计和冷凝管的四口瓶中加入一定 依赖进口，其技术升级是国内树脂企业未来面临的 量的双酚A、四溴双酚A及过量的环氧氯丙烷，在 主要课题。溴化环氧树脂除了具有良好的化学稳定 催化剂A的作用下进行醚化反应，3h后反应结束， 性、电绝缘性、耐腐蚀性及收缩率低、粘接力强 减压回收过量的环氧氯丙烷。加入一定量的有机溶 和机械强度高等特性外，还具有优异的阻燃性，因 剂，以质量分数48％烧碱作为闭环剂进行闭环反 而在FR一4覆铜板行业中得到了广泛应用。目前国 应。反应结束后过滤除去沉淀，滤液精制处理后水 内覆铜板业每年环氧树脂用量达到10万t以上．随洗，直到用硝酸银检测无氯离子为止。减压蒸馏除 着覆铜板业的发展，其需求量还在不断增加。国内 去有机溶剂，得到低相对分子质量含溴环氧树脂 自给率仅为50％左右，高品质产品大部分仍需依赖 EX一40，作为中问体树脂。 进口，主要消费在珠江三角洲及华东等发达地区。 ②以中间体树脂EX一40和双酚A作原材料，在 关于覆铜板专用溴化环氧树脂材料的合成，传 120℃充分搅拌溶解，加入催化剂B，升温到170～ 1 统工艺是用低相对分子质量双酚A型环氧树脂与四 80℃，经反应扩链制成规定环氧值的溴化环氧树 溴双酚A聚合扩链而成。这种工艺对基础树脂的环 脂EX一23，反应进程通过测定不同反应时间的产品 氧值要求较高，聚合过程中添加四溴双酚A的量 环氧值来确定。产品用丙酮溶解后配成质量分数 多，所得产品质量稳定性较差，操作区问窄。实 80％树脂丙酮液，标记为EX一23—80。 验中采用先合成一定溴含量的中间体树脂，然后通 1．4产品质量指标 过添加双酚A来聚合扩链，这种]二艺添加双酚A的 环氧值为2．1～2．4 量大幅度降低，同时减少了催化剂用量，所得产品 质量稳定，性能指标达到同类进口产品水平。 1 9％～ 0一；无机氯质量分数5×10一；溴质量分数l 1 实验部分 21％；色泽≤1(加德纳法)。 1．1主要原材料 2 结果与讨论 2．1 四溴双酚A：质量分数99％，山东天一化学 目标树脂环氧值和溴含量控制 有限公司；双酚A：质量分数99％，III东天信有