第6节方波极谱法要点.ppt

第六节 方波极谱法 (Square-Wave Voltammetry) 一、方波极谱法 在向电解池均匀缓慢施加直流电压的同时，又叠加一个低频小振幅的交流方形波电压，测量不同外加直流电压时交变电流的大小，得交变电流-直流电压曲线进行分析的方法称为~。 二、基本原理 方波极谱的主要特点是消除了充电电流对极谱分析灵敏度提高的限制。 1.工作原理 2.测量方式 3.方波极谱图 三、特点 1. 灵敏度高 可达10-7~10-8mol.L-1 2. 前发电物质干扰小 当有2万倍先还原物质存在时，能测量微量的析出电位较负的物质。 3. 分析过程简化 三、注意事项 1. 底液浓度一般要大于0.2mol.L-1。 以保证电解池具有较小的内阻，使充电电流有较小的时间常数。 2. 对试剂要求纯度高。 由于灵敏度高，因此要求分析试剂、蒸馏水及汞中杂质含量应小于10-8?10-9mol.L-1，必要时需进行试剂的纯化。 3. 底液不含有毛细管活性物质。 因为它们在方波电压变化过程中会产生吸附和解吸过程，使充电电流不断变化，这会在电路上产生不能被消除的充电电流。 4.毛细管内径要小于0.05mm。 因为毛细管内径过粗，会在方波电压突然改变时，引起毛细管管口处汞滴形状发生突变，溶液可能进入毛细管，引起电流不稳当，常称毛细管噪声。 * * 我们知道，普通(经典)极谱法中，影响灵敏度提高的主要因素是充电电流，方波极谱就是在研究充电电流的基础上，为提高灵敏度而发展起来的一种极谱技术，她能克服普通(经典)极谱法中充电电流的影响。 (1) 施加一个均匀而缓慢的直流电压； (2) 在施加直流电压的同时，叠加一个低频(一般为 225Hz)小振幅(10~30mV)的交流方形波电压; (3) 通过电解池的电流，既有直流成分，也有交流 成分； (4) 测量不同直流电压下的交变电流，根据交变 电流-直流电压曲线进行定量分析。 图6-1 方波极谱法消除充电电流的原理 方波 交流电压 i充电 i电解+i充电 i电解 记录值 时间 时间 时间 时间 A B C D 记录时间 图6-2 方波极谱图