对二甲苯直接电解氧化反应的研究.pdfVIP

维普资讯 科技进展 ((AdvancesScienceTechnology~ 2002年第 9期 对= 甲苯直接 电解氧化反应的研究 毕 良武 刘先章2 许鹏翔 苏进成 王锦荣 赵振东2 储 富祥2 (1．福建厦 门涌泉集团有限公司 博士后科研工作站 ，厦 门，361023； 2．中国林业科学研究院 林产化学工业研究所 ，南京 ，210042； 3．福建厦 门涌泉集 团有 限公司 ，厦 门，361023) 摘要 研究了在有机溶剂 、支持 电解质和碳棒存在下 ，对二 甲苯 的直接 电解氧化反应 ，使用 GC—MS方法分析鉴定了 主要 电解氧化产物 ，讨论 了电解氧化产物成分 随 电解 时 间的变化规律 ，提 出了对二 甲苯 的直接电解 氧化反应过程 。 关键词 对二 甲苯 直接 电解氧化 甲氧基化 对 二 甲苯 (即 1，4二 甲苯 )是重 要 的化 工初级 原 化 的主要产物 ，很好地说 明了阳极 甲氧基化反应发生 料 ，主要用于氧化合成对苯二 甲酸 ，在 聚酯工业生产 的方式 。 领域作用很大… 。对 二 甲苯还可 以用于合成对 甲基 本研究工作的意义在于 ，通过对二 甲苯直接电解 苯 甲醛 ，其作为重要 的精细化学 品，主要用于香料和 氧化反应各成分的分析鉴定 ，以及 电解氧化反应进程 香精行业 。对 甲基苯 甲醛可用于合成丁香醛等合成 的认识 ，可 以控制 电解氧化反应深度 ，为未来采用此 香料 。对 甲基苯 甲醛具有温柔 的花香和杏仁香气 ，可 法有 目的地合成 目标产物 (如对 甲基苯 甲醛或对苯二 用于 日化香精和食用香精配方 中，如用于调配铃兰 、 甲醛 )服务 。 丁香 、百合 、椰子 、樱桃 、杏仁等香 型的香精L2J。 口 塞堕 坌 在 由对二 甲苯合成对 甲基苯 甲醛的方法上 ，除化 1．1 试剂 学氧化法外 ，较 多地开展 了间接 电解氧化工艺 的研 对二 甲苯 (CP)；甲醇 (AR)；乙酸 (AR)；氟硼酸 究 。如 ：胡万里等L3J经过正交试验 ，确定 了 Mn]氧化 钠 (CP)。 对二 甲苯反应 的最佳条件 ，对 甲基苯 甲醛 的收率可达 1．2 实验装置 和实验操作 70％；罗世忠等L4J用硫酸铈为媒质 间接 电氧化对 二 甲 电解用硅整流器 (0～10A，0～20V)由厦 门整 流 苯 ，由对 二 甲苯合成对 甲基苯 甲醛 ；孙 治荣等L5J采用 器厂制造 。 间接电合成法生产对 甲基苯 甲醛 ，不仅产 品的产率 高 ，而且 由于实现 了 电解媒质 的循环使用 ，使整个过 程无废液排放 ，既节省了资源 ，又保证了环境 。 有关对 二甲苯直接 电解氧化反应 的研究报道 不 是太多 。Nishiguchi等L6J提 出在无 隔膜 的电解槽 中， 碳棒为 电极 ，乙酸 ／甲醇 (1：9，V／V)为溶剂 ，四氟硼 酸钠或对 甲苯磺酸 四乙基铵作为支持 电解质 ，对二 甲 苯 电解氧化成对应 的缩醛化合物 (即在 阳极发生 甲氧 基化反应 )，经水解和分离后 ，对 甲基苯 甲醛 的得率分 别为 86％ (四氟硼酸钠作支持电解质)和 82％ (对 甲 苯磺酸 四乙基铵作支持 电解质)。Barba等L7J为 了解 释 甲基取代 芳烃的阳极氧化反应 ，采用侧链 甲氧基化 1一整流器 ；2一碳棒 电极 ；3一 电解槽 ；4一冰水浴 的对二 甲苯衍生物做原料 ，分析鉴定 了其直接电解氧 图 1 电解装置 图 一 23 — 维普资讯 2002年第 9期