12.4 EI质谱图解析.ppt

第十二章 质谱分析法 12.4.1 谱图解析的一般方法 12.4.2 质谱图解析练习 例1 例2 例3 例4 12.4.3 EI谱图解析小结 12.4.4 谱图综合解析 例1 例2 例3 12.4.1 谱图解析的一般方法 质谱图解析练习 12.4.2 质谱图解析练习 例2. 例3 结构未知（C6H12O，酮） 例4 结构未知（C6H12O，酮），R-CO-R 12.4.3 EI谱图解析小结 12.4.4 谱图综合解析 例1 谱图综合解析 综合解析步骤（1） 综合解析步骤（2） 综合解析步骤（3） 综合解析步骤（4） 谱图综合解析 例2 综合解析步骤（1） 综合解析步骤（2） 综合解析步骤（3） 综合解析步骤（4） 谱图综合解析 例3 综合解析步骤（1） 综合解析步骤（2） 综合解析步骤（3） 内容选择： 12.1 质谱仪类型及构成 12.2 质谱中的各种离子 12.3 有机化合物电子轰击质谱图 12.4 EI质谱图解析与化合物结构鉴定 * * 第 四节 EI质谱图与化合物结构鉴定 Mass spectrometry，MS Mass spectrograph and structure determination 1. 确定分子离子峰，求出相对分子质量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。 2. 根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 3. 计算化合物的不饱和度，确定环和双键的数目。 4. 研究高质量端离子峰。通过失去的碎片确定含哪些取代基。 5. 研究中部质量区离子峰和亚稳离子峰，要特别注意处于中部质量区的特征峰和亚稳峰。 6. 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列（正构烷烃的特征离子系列，烷基苯的特征离子系列）。 7. 提出化合物的结构单元,一种或几种最可能的结构。 ⑧ 验证所得结果。 例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据表明化合物中含有酮基，试确定其结构式。 解析：(1) m/z=210，分子离子峰； (2)不饱和度为10； (3)质谱图上出现苯环的系列峰m/z51，77，说明有苯环存在； (4)m/z105? m/z77 的断裂过程； (5) M? m/z105正好是分子离子峰质量的一半，故具有对称结构。 某化合物C8H8O2的质谱图如图所示，红外光谱数据表明化合物中含有酮基，试确定其结构式。 谱图解析： (1) 该化合物相对分子质量为136；u=5，含–CO– 。 (2) m/z 77，m/z 51，可推断化合物含有苯环。 (3) m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar－CH2CH2－]+。 (4) 剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 (5) 该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。 解析： 1． 100：分子离子峰，R’-CO-R； 2．85：失去CH3（15）的产物， R–CO–CH3 ； 3 ．43：+O?C–CH3 ;，R=57； 4．57, 85失去CO(28)后的产物； 5. 58：重排后裂解。 解析： 1． 100，分子离子峰； 2．85，失去CH3（15）的产物； 3．57, 丰度最大, 稳定结构； 失去CO(28)后的产物。 1．相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 获得分子离子峰常用的三种方法； 2．分子式确定 同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 高分辨质谱仪精确测定化合物的相对分子质量，由计算机计算出所含不同元素的个数。 3．分子结构的确定 分子离子峰，离子峰(特征离子和特征离子系列)，验证 。 某可能含有C，H，N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。 分子式 M+1 M+2 C5H14N2 6.93 0.17 C6H2N2 7.28 0.23 C6H14O 6.75 0.39 C7H2O 7.64 0.45 C8H6 8.74 0.