配位化合物辅导精要.pptVIP

;§9.1 基 本 概 念 ;配位单元 ：由中心原子和配位体以配位键的形式结合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）;　　 K4[Fe(CN)6]　　　┌──┴──┐　　　外界　　 　 内界　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　 ┌──┴──┐　 　　 中心离子　　 　配体　　　　　Fe2+　　　 (CN-)6　　　　　　　配位原子┘ └配位数　;◆ 配体-----能提供孤对电子 ;1．依据中心原子的数目分类 ;2．依据配体分类 ;3．依据配合物的价键特点分类 ;原则： 先阴离子后阳离子， 先简单后复杂。;;[Mn(H2O)6]2+;①配体名称置于中心原子之前;3、配体的次序：;⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] ;3、含配阴离子的配合物：;阳离子命名顺序： 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子 [CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O;5、复杂配合物;6、简名和俗名;练习;● 配合物分子或离子的空间构型与配位数密切相关;例;配位数的大小取决于中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数 中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同;;;影响配位数的因素：;2. 配体以及配合物;9.2.2 配合物的几何异构;平面正方形-----[Pt(NH3)2Cl2] ------顺式和反式异构体，互称为顺反异构(cis﹣trans isomerism) ;[Pt(Cl)(Br)(Py)(NH3)]，有3种几何异构体 ;[Ma4b2]型八面体配合物有顺、反2种异构体 ------[Co(NH3)4Cl2]+;[Ma3b3]型八面体配合物有2种几何异构体:面式（fac﹣）; 经式（mer﹣） ------ [Rh(Py)3Cl3] ; [Ma2b2c2]型八面体配合物有5种几何异构体: ------ [PtCl2 (NO2)2 (NH3)2]; NO2 NH3 Cl Pt H3N Cl NO2 ;[PtNH3ClBr(NO2) (en)]有6种几何异构体; NO2 Br en Pt NH3 Cl ;● 价键理论 ● 晶体场理论 ● 分子轨道理??;● [Ag(NH3)2]+ 的空间构型为直线形，μ=0;● [BeX4]2-的空间构型为四面体;● [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0;大多数是八面体构型，采取d2sp3或sp3d2杂化轨道;[FeF6]3- ，μ=5.90 B.M. ; CN NC CN Fe NC CN CN ;[Fe(CO)5]的空间构型为三角双锥，μ=0;(1) 测量配合物的磁矩; n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92;很好地解释了配合物的空间构型、磁 性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。;中心原子的ｄ轨道有孤对电子，配体有空的π分子轨道或空的p或ｄ轨道，两者对称性匹配时，则中心原子可以将其孤对ｄ电子给予配体形成反馈π键;d-d反馈π键 [Pt(PR3)2Cl2];d-pπ配键 [Ni(CN)4]2-;[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42- ;● K稳值愈大，表示该配离子越稳定------直接反映配离子稳定性的大小。 ;● 溶液中配离子