催化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇醋酸酯及其水解过程研究.pdfVIP

第42卷 第 1期 化 学 工 程 Vo1．42No．1 2014年 1月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) Jan．2014 催化合成 3一甲基一3一丁烯一1一醇醋 酸酯及其水解过程研究 周 哲 ，刘 清 ，费兆阳 ，陈 献 ，汤吉海 ，崔咪芬 ，乔 旭 ， (南京工业大学1．化学化工学院； 2．材料化学工程国家重点实验室 ，江苏 南京 210009) 摘要：采用酯化水解两步法高效合成3．甲基．3一丁烯一1一醇(MBOH)。首先采用硅烷嫁接法制备了MCM-48嫁接 SnC1，催化剂 ，应用于多聚甲醛、异丁烯和醋酸缩合酯化制备3一甲基-3一丁烯一1一醇醋酸酯(MB-AC)，然后MB—AC碱 性水解制备 MBOH，并对缩合酯化和水解反应进行工艺条件考察。结果表明，最佳缩合酯化反应条件为：2．4g催 化剂 ，16g多聚甲醛 ，120g异丁烯，128g醋酸，反应温度 140oC，反应时间6h。在此条件下，MB—AC的收率为 55．5％，MBOH的收率为 13．8％。进一步将缩合酯化反应产物碱性水解 ，最佳水解条件为 ：水解温度 50℃，进料速 度为6OmL／h，碱溶液质量分数为20％。在此条件下，水解收率为94．5％。酯化水解两步法制备 MBOH的总收率 达到65．5％。 关键词：锡嫁接 ；MCM-48；3一甲基一3-丁烯一1一醇；3一甲基一3一丁烯-1-醇醋酸酯 中图分类号：TQ314．248 文献标识码：A 文章编号：1005-9954(2014)01-0055-05 DoI：10．3969／j．issn．1005—9954．2014．01．013 Catalyzedsynthesisof3-methylbut-3-en-1-olacetateanditshydrolysis ZHOU Zhe，LIUQing，FEIZhao-yang ，CHENXian，TANGJi-hai，CUIMi-fen，QIAOXu， (1．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，Nanjing210009， JiangsuProvince，China；2．StateKeyLaboratory ofMaterials—OrientedChemicalEngineering， NanjingUniversityofTechnoloyg，Nanjing210009，JiangsuProvince，China) Abstract：Anchoringoftindichlorideonquaternary ammonium chloridefunctionalizedMCM-48asanew catalyst wasused tocatalyzethecondensation reactionofparaformaldehyde，isobuteneand aceticacid toproduce3一 methylbut一3-en-1一olacetate．Byusingtheinnovativeesterification—hydrolysistwo-stepmethod．3-methylbut-3-en一1一 olwassynthesized effectively．The processconditionsofesterification reaction and hydrolysisreaction were investigated．Theresultshowsthatundertheoptimalesterificationreactionconditionof2．4 gcatalyst，16 g paraformaldehyde，120gisobutene，128gaceticacid，reactiontemperature140℃ ，reactiontim