焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫技术应用.pdfVIP

工业技术 齐QIL鲁U石P油E化TR工OC，H2E0M15ICA，4L3(T3E)C：H1N94OL—O2G0Y0 焦化液化气脱硫醇装置深度脱硫技术应用 淳于声雯 (中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂，山东淄博 255434) 摘要：深度脱硫技术成功应用于中国石化齐鲁分公司的2套焦化液化气脱硫醇装置。2a多的工业应用表明，在原 料烃总硫含量为3ooo～5ooomg／m 的情况下，精制烃的总硫含量可降至 100mg／m 左右，且脱硫率提高至97％以上。 关键词：深度脱硫 二硫化物 羰基硫 反抽提 气提 脱硫率 中图分类号：TE624．5 文献标识码：B 文章编号：1009—9859(2015)03—0194—07 近年来，炼厂液化气普遍被深度利用。而随 分别与 1．70，1．40Mt／a延迟焦化液化气装置配 着化工生产环保标准的提高，对液化气的质量也 套，其中二焦化液化气中还有部分进 口油的常压 提出了更高要求，其中液化气的含硫量是一项重 饱和液化气组分在 内，比例在 35％左右；三焦化 要的指标。炼厂液化气中有机硫含量及类型分布 液化气中也有少部分的进口油常压液化气组分在 受来源、加工工艺影响差别较大，其中的有机硫化 内，精制烃进入后部气分装置，分离出丙烯、丙烷、 物一般有羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、硫醚、二 甲硫 碳 四组分。脱硫醇装置改造前主要加工流程 ：液 醚、丙硫醇及二硫化物、噻吩等形态，少部分液化 化气采用两级碱洗、一级水洗，碱液采用常规再 气还含有高碳硫醇及烷基取代的噻吩类化合物 生、两级溶剂油抽提。其原料烃、精制烃总硫及硫 等Hj。有机硫主要以硫醇形式为主，因此采用常 醇硫含量见表 1。 规的脱硫醇技术可将有机硫大幅降低。 表1 原料烃、精制烃总硫及硫醇硫含量 目前工业应用中常用的脱硫醇技术有 Merox 抽提氧化工艺、Merichem纤维膜技术。由于纤维 膜技术传质效率高、接触面积大、设备投资省、处 理能力大 的优势，近几年被 国产化并广泛应 总硫含量 ／(mg ·lrl。) 5092 271 3950 259 用 l3J。焦化液化气胺液脱H：s后的总硫远高于 硫醇硫含量 ／(mg·ITI。) 3149 5．45 3537 9．48 催化液化气 ．5j，脱硫难度大，而近几年原油的重 脱硫率，％ 94．68 93．44 质化、劣质化更是推高了焦化液化气的有机硫含 脱硫醇率，％ 99．83 99．73 量。中国石化齐鲁分公司共有二、三焦化液化气 注 ：数据为改造前年均值。 脱硫醇2套装置，2008年6月份建成投产，采用 的是兰州石油机械研究所的集束式纤维膜技术， 精制烃总硫含量较高的原因：脱硫醇过程 中 投产后精制烃总硫含量较高，达 250～300mg／ 生成的二硫化物及再生碱液中的二硫化物被液化 In，并经常超出343mg／m 的控制指标。为降低 气反抽提 ；碱液再生转化率低，造成硫醇脱除 精制烃的总硫含量，2012年 10月实施了深度脱 率低 ；原料烃中有硫醚、羰基硫、噻吩、丙硫醇 硫技术改造，改造后精制烃总硫含量能够控制到 以上的大分子硫醇的存在_6．1。脱硫醇过程中生 100mg／m 左右，脱硫率也提高至 97％以上 。 成的二硫化物主要是因为碱液再生用的催化剂聚