北京大学《普通化学》11期中考试真题2.pdfVIP

  计算题：  4. （15 分）   3 已知气相反应：N O ( g )  ＝ 2 NO ( g )  ，在45 ℃时向  1 .00 dm  真空容器中引入 6 .00 2 4 2 ×10－3 mol N O   ，达平衡后总压力为 25 .9 kPa  。  2 4 ⑴  计算该温度下  N O   的解离度  α 和平衡常数  KΘ；  2 4 (2)  已知该反应Δ rHm Θ ＝72 .8 kJ ·mol－1，计算该反应的Δ rSm Θ；  ⑶ 计算  100℃  时的  KΘ和 ∆ r Gm Θ 。    参考答案：  ⑴   已知分解反应               N O ( g )   ＝  2 NO ( g )  2 4 2          开始浓度 / mol ·dm－3      6 .00 ×10－3  －3          开始压力  p N 2 O4 ＝6 .00 ×10 ×8 .314 ×318 ＝15 .9 (kPa)           平衡时压力  p  总 ＝25 .9 kPa  ，假设离解度为              则  15 .9  －    ×15 .9  ＋ 2  ×15 .9  ＝25 .9   Θ             ＝ 62 .9 ％ （当采用R=8 .31 时， ＝63 .3 ％，相应地，K =0.695 ， 不扣分）  25.9 2 2 (  ) Θ 100 1           K ＝ ＝0 .678  25.9 1  100 1 注意：由浓度先计算经验平衡常数Kc，然后再求KcΘ，结果相同，因为K θ＝Kp θ＝Kc θ。详 见另外讨论。    Θ Θ ⑵    ∵  ΔrGm ＝－2 .303 RT lg K      ∴  ΔrGm Θ ＝－2 .303 ×8 .314 ×10－3 ×318 ×lg 0 .678                      ＝1 .03 (kJ ·mol－1)            ∵  Δ rG Θ Θ Θ m ＝Δ rHm － TΔ rSm   rH  rG 3 Θ   (72.8 1.03) 10 － －