最近20年电解质溶液中活度计算的发展.docVIP

最近二十年电解质溶液中活度计算的发展 张洁文 200910901108 （攀枝花学院生物与化学工程学院2009级化学工程与工艺一班 攀枝花 617000） 【摘要】：由于当今世界科技的飞速发展，各行各业的科技水平都得到了很大程度的提高，在化工方面也是同样的。现在化学科技中的许多产品都是通过溶液做中介来取得反应的成功。而在溶液中情况复杂，很多情况不能直接阐述，因此引入活度这一新概念。经过发展活度计算方法也变的多种多样了，本文就是讲述在最近二十年活度计算的发展。 【关键词】 活度 计算 溶液 In recent twenty years in the electrolyte solution calculation of activity of development Zhang Jiewen 200910901108 ( Panzhihua University College of biology and Chemical Engineering2009 class a class of chemical engineering and technology Panzhihua 617000) [ Abstract ]: because of the rapid development of world science and technology, the level of science and technology in all walks of life have been improved to a great extent, in the chemical industry is also the same. Now Chemical Technology in many products are through solution as intermediary to obtain responses to success. While in the solution of complex, many cases can not be explained by the activity, therefore a new concept. After development activity calculation methods are numerous and varied, this article is about the calculation of activity in the last twenty years development. [ Key words ] activity calculation solution 一 引言 社会发展，科技进步。化学科技技术也同样在与时俱进，在化工产业中计算电解质活度也是越来越重要了，活度计算方法理论也是越来越多了，从德拜—休格尔到现在，他们建立了许多的计算模型。尤其是近二十年建立的Bromley“ Meissner” 、Pitzer“ 和Chen等模型。使得活度计算的方法越来越多。 二 活度计算的理论的发展 2.1、德拜—休格尔理论 1923年，荷兰化学家德拜(Debye)和他的助手休格尔(Hiicke1)提出了微观电解质溶液理论，既当电解质酸、碱或盐溶于水中时，分子就离解为带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子。他们提出的物理模型是：一个阳离子(中心离子)最近的周围有较多的阴离子形成一种阴离子氛。如果考虑离子的直径，公式 其中：为离子的活度系数,为离子的电价,∈为质子电荷；D为介质的介电常数,a为正、负离子的有效半径之和,k为玻尔兹曼常数,N为阿弗加德罗常数。 如果把离子看成点电荷：公式为：(极限公式) 条件：适用于任何溶剂中的极稀的强电解质溶液。 对于实用的活度系数： 电解质溶液的活度系数是随着离子强度的增大而小的，且离子的价数越高及溶剂的介电常数越小，则离子平均活度系数的减小就越显著。与浓度关系的数学模型： (1) 取对数得: (2) 令 将非线性函数关系转化为线性函数关系，即，再用最小二乘法确定参数a，b，c，d。然后就可以利用（1）式计算这些1：1型电解质在任意浓度下的活度系数，也可以计算不同电解质的方差及相关系数。 根据公式（1）计算的活度系数，其值与实测值的相对误差最大不超过2.6%。计算结果可知相关系数R越接近于1，与，，的线性关系越密切。 2.3 平均球近似法计算电解质活度系数【3】 由于计算机的突飞猛进，人类的计算量大大提高。清华大学化学工程系于养信等科研工作者建立了一套新的活度理论计算“平均球近似法计算电解质活度系数”。 其主要是弥补Pi