有机化合物波谱解析课件 第1章UV.pptVIP

有机化合物波谱解析Spectroscopic methods in organic chemistry 简介 Brief Introduction 人们通常将紫外光谱，红外光谱，核磁共振波谱，质谱称为“波谱解析”，也有称为有机仪器分析、光谱分析、有机结构解析等。 E = Et + EN + Ei + Ee + Ev + Er 能级的跃迁(energy levels transition) 第一章 紫外可见光谱法 ,（Ultraviolet and Visible sperctra UV） 紫外—可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱 CH3 CH3 N λmax =227nm(ε900） CH3 电子由π轨道跃迁到π*轨道称π　π*跃迁，所吸收的能量比n σ*小，峰位约在200nm附近，这种跃迁是强吸收，ε＞104 不饱和基团 电子从非键轨道跃迁到π*轨道，称为n π*跃迁，引起这种跃迁所需能量最小，大部分都在200~400nm。近紫外光区有吸收，即有双键，有杂原子的化合物产生n π*吸收，不过这种跃迁的ε 很小，一般小于100，是弱吸收。例： 吸收带（bands） 1. R吸收带（Radikalartin）：由n→π*跃迁产生，强度弱 2. K吸收带（Konjugierte）：由π→π*跃迁产生，强度强 3. B吸收带（Benzenoid）：苯环π→π*跃迁产生，230-270nm，中心在254nm处，宽而弱，有精细结构，是苯环的特征吸收 4. E吸收带（Ethylenic）：芳环中碳碳双键π→π*跃迁产生，在184(E1)和203(E2)nm处。 1. 发色团（chromophore） C=C、C=O、COOH、COOR、NO2、N=N、芳基等含有p电子的基团。 2. 助色团（auxochrome） OH、OR、X、NH2、NO2、SH等含有n电子的基团，与发色团相连可使最大吸收波长红移。 3. 红移（red shift ） 最大吸收波长向长波移动。 4. 兰移（blue shift ） 最大吸收波长向短波移动。 有机物紫外吸收光谱 有机化合物的紫外吸收谱带位置可通过经验公式计算出来。 一、饱合烃类化合物 1. 烷烃 跃迁类型：σ→σ* 2. 含孤立助色团化合物 醇、醚：跃迁类型： σ→σ*；n→σ* 胺： 跃迁类型： σ→σ*；n→σ* 吸收带位于真空紫外或远紫外区，吸收较弱。 硝基化合物：跃迁类型： σ→σ*； π→π*； n→π* 吸收带： K带； R带 含硫化合物：类似于醇、醚和羰基化合物， 吸收带λmax较大。 二、不饱合烃类化合物 例：乙烯中λmax为165nm，ε为104左右 CH3CH CHCH3 λmax为173nm，ε为104左右 λmax为176nm，ε为104左右 （ 共轭双键化合物(Conjugated dienes) 跃迁类型： σ→σ*；π→π*； (n →π*) 吸收谱带： K ( R )吸收带 Woodward等人提出了一套计算此类化合物π→π*跃迁的λmax的方法，可用于确定此类化合物的可能结构。 2 羰基化合物 跃迁类型：σ→σ*；π→π*；n→π* 主要吸收带： K带； R带 此类化合物的吸收带中，n→π*跃迁吸收带 ( R 带 ) 处于近紫外区，但强度很弱，且受外界条件影响较大。 3、芳香族化合物 苯的紫外吸收光谱(The benzene ring) 跃迁类型：π→π* 吸收谱带：E带：E1：184nm(104) E2：203nm(7400) B带(精细结构)：254nm(~250)