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光谱检测技术 （一）基本知识 1．电磁波与辐射能 λ单位：nm ?m cm等。 电磁波谱 波谱区域 名称* 波长范围** 光子能量 （eV ） 谱 型 跃迁能级类型 γ射线 X射线 远紫外光 近紫外光 可见光 近红外光 中红外光 远红外光 微 波 无线电波 5×10-3～1.4×10-1nm 10-3～101nm 10～200nm 200～400nm 400～750nm 0.75～2.5?m 2.5～50?m 50～100?m 0.1～100?m 1～1000?m 2.5×106～8.3×103 1.2×106～1.2×102 125～6.2 6.2～3.1 3.1～1.7 1.7～0.5 0.5～0.02 2×10-2～4×1014 4×10-4～4×10-7 4×10-7～4×10-10 γ射线光谱 X射线光谱 ? 紫外吸收光谱 可见吸收光谱 ? 红外吸收光谱 ? 微波波谱 核磁共振波谱 核能级 ? 内层最电子能级 原子及分子的价电子或键电子能级 分子振动能级 分子转动能级 ? 电子自旋 核自旋 * 2．吸收光谱的产生： 电磁波能够与物质的分子、原子发生相互作用，如果作用结果导致电磁波能量向分子或原子转移，则这种作用叫吸收，原子或分子对一定电磁波的吸收能力（特性）叫选择吸收。 分子内运动形式： ①外层电子相对于原子核的运动。 ②原子在其平衡位置的振动运动。 ③分子本身绕其重心旋转运动。 可计算分子吸收光谱波长范围。 * 3．紫外可见吸收光谱的测定： ①Lambert-Bee law ②吸收光谱的测定——定性依据 K为吸光系数 * （二）基本概念 1．发色团和助色团 2．红移和兰移 （三）影响吸收光谱的因素（物质本性和溶剂） 1．分子内部结构的影响 2．样品溶液pH值对光谱的影响 3．溶剂的影响 * （四）紫外可见分光光度计结构与实验技术 1. 仪器基本结构及操作注意事项 2. 定量分析方法 标准曲线法 直接比较法 光源 单色器 样品池 检测器 信号显示器 * （五）紫外可见分光光度计的校正 1．吸收池配套性检定：吸收池的质量除原料外，杯的厚度须均匀，通常4个一套杯口箭头对光源。以一个吸收池为标准，用蒸馏水校零，选用420～440nm波长，再将此杯读数准确调至50%T，测其它杯的T值。T值相差在0.5%范围内合格。 * 2．波长精度检查：波长精度是指仪器所指示波长与单色光实际波长值之间误差的程度。检查方法： a．在可见光区用眼观察 方法：将入调至580nm处，在吸收池架旁插入一白纸。纸上应显示纯黄色斑。转动入590nm，呈橙色斑。调入600nm显桔红色斑为正常，否则调节波长较正螺杆，使色斑符合要求。 b．有色溶液较正法 方法：用一些颜色变化明显，光谱吸收峰较尖锐且稳定的化学试剂，配成一定浓度的溶液来校正波长。如K2Cr2O7 Sol在257nm及350nm处有两个吸收峰。 c．按说明书用干涉滤光片或镨钕光片校正。 应用：当分光光度计更换光源或搬运，检修后以及仪器工作不正常时要进行波长精度检查、校正。即使正常工作的仪器也应在一年内做一次检查。 * 3．杂散光的检查：凡检测器接收到的不需要的光辐射均杂散光。 检查方法：①紫外光区：可用10g/L NaI Sol在240nm处测定，A2。②可见光区：仪器在420nm及700nm处杂散光4%。方法：将饱和NiSO4 Sol置于1cm吸收池中，以0.05mol/L H2SO4为空白，分别于420nm和700nm处测其T%，根据实验结果，判断其散光是否合格，也可用镨钕滤光片检查。 4．光度重现性检查：仪器在相同工作条件下，用同一种溶液重复测定7次，其T值极差1%为合格。 此外，还有仪器分辨率、稳定性、灵敏度等检查。  *