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BZ震荡反应实验讲义剖析

BZ振荡反应1?实验目的1)了解BZ(Belousov-Zhabotinski)反应的基本原理。?2)观察化学振荡现象。?3)练习用微机处理实验数据和作图。2?实验原理所谓化学振荡,就是反应系统中某些物理量(如某组分的浓度)随时间作周期性的变化。BZ体系是指由溴酸盐,有机物在?酸性介质中,在有(或无)金属离子催化剂作用下构成的体系。它是由苏联科学家?Belousov发现,后经Zhabotinski发现而得名。?R.J.Fiela、E.Koros、R.Noyes等人通过实验对BZ振荡反应作出了解释,称为FKN机理。下面以BrO?~ Ce+4?~ CH2(COOH)2?~?H2SO4体系为例加以说明。该体系的总反应为?????????? (C21.A)体系中存在着下面的反应过程。过程A:??????????????????????(C21.B)???????????????????????????????????(C21.C)过程B:??????????????????????(C21.D)??????????????????????????(C21.E)?????????????????????????????????(C21.F)Br-?的再生过程:?????????????????????????(C21.G)?当[Br-]足够高时,主要发生过程A,其中反应C21.B是速率控制步骤,研究表明,当达到准定态时,有。?当[Br-]低时,发生过程B,Ce+3被氧化。反应C21.D是速度控制步骤,反应经C21.D、C21.E将自催化产生HbrO2,达到准定态时,有。?由反应C21.C和C21.D可以看出:Br-?和BrO是竞争HbrO2的。当K3?[Br-?]K4[BrO]时,自催化过程C21.D不可能发生。自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤。否则该振荡不能发生。研究表明,Br-的临界浓度为:?????????????(C21.1)?若已知实验的初始浓度[BrO?],可由式C21.1估算[Br-?]crit。通过反应C21.G实现Br-?的再生。?体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A和过程B,当[Br-?]高于临界浓度[Br-?]crit时发生过程A,当[Br-?]低于[Br-]crit时发??生过程B。也就是说[Br-?]起着开关作用,它控制着从过程A到过程B,再由过程B到过程?A的转变。在过程A,由于化学反???应,[Br-?]降低,当[Br-]到达[Br-?]crit时,过程B发生。在过程B中,Br-?再生,?[Br-?]增加,当[Br-?]达到[Br-?]crit时,过程A发??生,这样体系就在过程A、过程B间往复振荡。在反应进行时,系统中[Br-?]、[HbrO2]、[Ce+3]、[Ce+4]都随时间作周期性的变化,实验中,可以用溴离子选择电极测定[Br-?],用铂丝电极测定[Ce+4]、[Ce+3]随时间变化的曲线。溶液的颜色在黄色和无色之间振荡,若再加入适量的FeSO4邻菲咯啉?溶液,溶液的颜色将在蓝色和红色之间振荡。从加入硫酸铈铵到开始振荡的时间为t诱?,诱导期与反应速率成反比,即,并得到??????????????????????????????????(C21.2)作图?,根据斜率求出表观活化能。?本实验使用BZOAS-IIS型BZ反应数据采集接口系统(一体化)含磁力搅拌,反应器及专用电极,南京大学应用物理研究所?BZ振荡专用软件及超级恒温水浴HK-2A,并与微型计算机相连。通过接口系统测定电极(Pt与甘汞电极)的电势信号,经?通讯口传送到PC。自动采集处理数据。如图C21.1所示。?BZOAS-IIS型BZ反应数据采集接口系统仪器的前面板上有2个输入通道,用于输入BZ振荡电压信号和温度传感器信号,和一?个通断输出控制通道,可用于控制恒温槽。温度传感器用于测温。仪器的后面板上有电源开关、保险丝座和串行口接口插?座。具体接线方法:铂电极接电压输入正端(+),参比电极接电压输入负端(-)。将仪器后面板上的串行口接计算机的?串行口一(必须串行口一)。?????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?图C21.1?实验装置示意图南京大学应用物理研究所BZ反应数据采集接口系统软件:?双击Windows桌面上BZ振荡反应软件图标,即进入软件首页。如果要进入实验,单击继续键进入主菜单。?主菜单:有如下菜单项:参数矫正?;参数设置?;开始实验?;数据处理?;退出。?参数校正菜单:两个子菜单项,‘温度参数校正’和‘电压参数校正’。电压参数一般情况下不需校正。如需要进行温度?参数校正,方法如下:将恒温槽调至一特定温度,例20.

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