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2015上课电子效应教程
按照静电学,一个带电体系的稳定性决定于其电荷的分布情况,电荷越分散,体系越稳定。;——某个基团的存在,使某种结构中的电子云发生了偏移。;-? +? ;具有吸电诱导效应的基团(-I);b、共轭效应;共轭分子体系分为四类:;154pm
; (2). p ,π - 共轭体系; 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外,还可以是正、负离子或自由基。; p轨道对碳正离子的稳定作用; ②共轭效应: 在共轭体系中,由于原子间的相互影响, 而使体系内的 π 电子(或p电子)分布发生变化的一种电子效应 称为共轭效应。简称C效应。
a. 在共轭体系中,由于电子的离域,而使整个体系能量降低,键长趋于平均化、分子更加稳定的效应。
;b.共轭体系中,由于共轭效应,?电子离域而引起的?电子分布不均衡性——出现正负交替现象,并可通过?键传递,不因共轭链增长而减弱。如:;;烷基??碳原子与极小的氢原子相结合,对电子云的屏蔽效应很小,烷基上C-H键的一对电子,受核的作用相互吸引,到一定距离时,烷烃上几个C-H键电子又互相排斥,如果邻近有π轨道或Р轨道可以容纳电子,这时σ电子就偏离原来的轨道,而趋向于π轨道或Р轨道,使σ键轨道与π(p)轨道部分重叠,其结果是使共轭的范围扩大(或电荷分散),体系稳定。; 当C-Hσ键与π键(或P轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离域现象,这种C-H键σ电子的离域现象叫做超共轭效应。
; a. σ,π- 超共轭体系;超共轭效应:由?键电子离域而引起的电子位移效应,作用比共轭效应弱,并与C-H?键数目有关, C-H?键越多,引起的超共轭效应就越大。; 综上所述,在共轭体系中各种共轭对
分子影响的相对强度是:
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