e C4.卤化.pptVIP

有机合成 单元过程 ;C3. 卤化反应 ;阻燃卤化物§4.1 概述;制备中间体§4.1 概述; 一．卤化剂 X2 ： F2 （太活 ） Cl2 （廉，最广） Br2 （较贵、选择性最好） I2 （太惰且可逆 ） # 其它： HCl、 X2 / NaOH / H2O、 SOCl2、 PCl3、 PCl5。; ;2．? 加成卤化 a. 烯、炔键的亲电加成 b. HBr 的自由基加成 # 3．? 置换卤化 （间接法） a. 醇、酚、酸的亲核置换 OH → X b. 芳环上的自由基置换 N2X、NO2、SO3H → X ;　　　　　　　　3.２ 芳环的取代卤化 　　　　　　2讲 　　一、卤化历程 　　 　　　 １、进攻芳环的亲电质点是： 卤正离子 E+ = X+ 或 Xδ+ 2、 Cl2/Fe（Cl2/FeCl3）历程： p63 　 Cl2 (被极化) + FeCl3 Cl+ FeCl4- Cl+FeCl4- + ArH +Ar(H)Cl -H+ +ArCl ※ Fe 催化只当 Cl2与之生成 FeCl3 并溶于反应物时才显催化活性。 Cl+FeCl4- 体积大，产物 p ＞ o 位。　; 3、 Cl2/H2SO4 历程：;　 4、氯代动力学结论 # 63 　　　　　　　a .苯氯化是 亲电取代、 需Cat、 连串、 强放热。 b. 产物一氯、二氯 … 有极大值, 时间长易多氯化 ！ 严控时间 ! （卤化）k1 = 10 k2 ； （磺化）k1 = 8000 k2 ； （硝化）k1 = 105 - 107 k2;氯苯的生产工艺;沸腾反应器 ;这一反应主要发生在气相中，是一个放热反应，同时放出大量的氯化氢气体，而使过程失控，有引起自燃的危险。 ;氯苯的生产工艺 ;　　二．影响卤化的因素 1．底物???构 活性： ArNH2 ，ArOH ＞ ArOCH3 ＞ ArH ＞ ArCl ＞ ArNO2 不必Cat，易多卤代 ; 要Cat、强卤化剂、高温 例： C6H5NH2 (OH) + Cl2 / Cat → 2. 4. 6 — 三氯苯胺（酚）; 2．卤化剂 反应活性：