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快速凝固铝基非晶合金及纳米晶-非晶复相材料
快速凝固铝基非晶合金以及纳米晶/非晶复相材料
快速凝固技术
1.1 快速凝固技术的发展现状
快速凝固的研究开始于20世纪50年代末60年代初,是在比常规工艺过程快得多的冷却速度(例如104~109K/s)或大得多的过冷度(可以达到几十至几百K)下,合金以极快的凝固速率(常大于10cm/s,甚至高达100cm/s)由液态转变为固态的过程。1959年没过加州理工学院的P Duwez等人采用一种独特的熔体急冷技术,第一次使液态合金在大于107K/s的冷却速度下凝固。他们发现,在这样快的冷却速度之下,本来是属于共晶体系的Cu-Ag合金中,出现了无限固溶的连续固溶体;在Ag-Ge合金系中,出现了新的亚稳相;而共晶成分为Au-Si合金竟然凝固为非晶态的结构。这些发现,在世界上物理冶金和材料学工作者的面前展开了一个新的广阔的研究领域。随后,各国,特别是发达国家投人了大量的人力和物力,开
发新的非晶合金体系,改进其性能和探索其应用。随后研究者们又相继发现了一些其他非晶合金体系,如Al-Cr,Al-Mn等,再后来又发现了准晶合金。非平衡亚稳材料如非晶、准晶、超饱和固溶体等成为研究新材料的重要途径。
随着对金属凝固技术的重视和深入研究,形成了许多种控制凝固组织的方法,其中快速凝固已经成为一种具有挖掘金属材料潜在性能与发展前景的开发新材料的重要手段,同时也成了凝固过程研究的一个特殊领域。过去对凝固过程的模拟考虑了在熔融状态下的热传导和凝固过程潜热的释放,不考虑金属在型腔内必然存在的流动以及金属在凝固过程中存在的流动。目前,快速凝固技术作为一种研制新型合金材料的技术,已经开始研究了合金在凝固过程时各种组织形态的变化以及如何控制才能得到符合实际生活、生产要求的合金。着重于具有大的温度梯度和快的凝固速度的快速凝固技术,正在走向逐步完善的阶段。[1]
1.2 快速凝固原理及凝固组织
快速凝固是指通过对合金熔体的快速冷却(≥104~106 K/s)或非均质形核被遏制,使合金在很大过冷度下,发生高生长速率(≥1~100cm/s)凝固。 由于凝固过程的快冷、起始形核过冷度大,生长速率高使固液界面偏离平衡,因而呈现出一系列与常规合金不同的组织和结构特征??加快冷却速度和凝固速率所引起的组织及结构特征可以近似用图1-1来表示。[2]
图1-1 快速凝固引起的显微组织的变化
快速凝固的方法
表面熔凝技术
表面熔凝技术的特点是用高密度能束扫描工件表面,使其表层熔化,熔体通过向下面冷的工件基体迅速传热而凝固,该技术主要应用在材料表面改性方面。
(1) 激光熔凝:采用近于聚焦的激光束照射材料表面层,使其熔化,依靠向基材散热而自身冷却、快速凝固。在熔凝层中形成的铸态组织非常细密,能使材料性能得到改善,增强材料表层的耐磨性和耐蚀性。
激光表面熔凝技术的应用基本上不受材料种类的限制,可获得较深(可达2~3 mm)的高性能敷层,易实现局部处理,对基体的组织、性能、尺寸的影响很小,而且操作工艺方便。
(2) 激光超高温度梯度快速凝固:激光能量高度集中的特性,使它具备了在作为定向凝固热源时可能获得比现有定向凝固方法高得多的温度梯度的可能性。
利用激光表面熔凝技术实现超高温度梯度快速定向凝固的关键是在激光熔池内获得与激光扫描速度方向一致的温度梯度,根据合金凝固特性选择适当的激光工艺参数,获得胞晶组织。由于它要求的检测手段更为高超,因而设备昂贵,还没能在实际生产中得到广泛的应用。
1.3.2 快速凝固喷射成型技术
喷射成型技术是一种快速凝固近终成型材料的制备新技术。喷射成型工艺的基本过程是把金属原料置于坩埚中,在大气或真空中熔炼,达到一定过热度后(典型值为50~200℃),释放金属流进入雾化室。在雾化室中金属流被惰性气体分散成液滴飞向沉积器,沉积成致密的坯体。沉积器为板状或棒状,通常采用水冷或不冷却。根据沉积器形状及运动方式的不同,沉积坯可以为板状、棒状、管状或带状。喷射沉积工艺已广泛应用于铝、铜、镁合金及特种钢的成型制备中。
由此可见,喷射成型最突出的特点在于把液体金属的雾化(快速凝固)与雾化熔滴的沉积(动态致密固化)自然地结合起来,以一步冶金操作的方式,用最少的工序直接从液态金属制取整体致密、具有快速凝固组织特征的接近零件实际形状的大块高性能材料(坯料),从而彻底解决了传统工艺生产高性能材料一直很难解决的成分偏析、组织粗大及热加工困难等难题。同时也避免了粉末冶金工序复杂、成本较高及易受污染等弊端。为新材料的研制和发展提供了一个崭新的技术手段,有广阔的发展前景。
1.3.3 表面沉积技术
表面沉积技术的特点主要是使通过雾化技术制得的粉末或已雾化的金属熔滴喷射到工件表面上,让其迅速冷凝沉积,形成与基体结合牢固、致密的喷涂层。其主要有等离子喷涂、电火花沉积等技术。
(1) 等离子喷
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