第六章第三节样品净化技术资料.pptVIP

溶解后的样品，进入IC分析前，常需要净化。净化的方法有简单的滤膜过滤或进一步处理，即从复杂基体中选择性地富集痕量待测离子或选择性地去除基体。常用的样品净化技术一般为固相萃取法、固相微萃取法、膜分离法等。 固相萃取法(SPE)是一个非常有用的样品处理技术，专门用来进行分析前的样品纯化和浓缩，是由液-固萃取和柱-液相色谱技术相结合发展起来。1978年出现一次性SPE商品柱，自出现以来，以10%的年增长率扩大其应用。在很多情况下，SPE作为制备液体试样优先考虑的方法取代了传统的液-液萃取法 。 ;一、SPE的特点;SPE是柱色谱分离过程，分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与HPLC有许多相似之处。 SPE柱的填料粒径﹥40μm，要比HPLC填料(3-10μm)大。由于柱床短和粒径大，SPE柱效N比HPLC柱效N低得多。HPLC柱效N﹥10000；SPE柱效N﹥10-50。 因此用SPE只能分离保留性质有很大差别的化合物。 ; 薄膜SPE具有截面积大，不易堵塞，可以高流量，处理时间短的特点，因而代替了柱形SPE的趋势。 膜状SPE有两类: ① 薄膜中混合了各种化学键合固定相填料微粒，其中填料含量占90%； ② 薄膜本身直接经化学反应键合了多种不同的官能团。 ;⑴ 从试样中除去对后续分析有干扰的物质； ⑵ 富集痕量组分，提高分析灵敏度； ⑶ 变换试样溶剂，使之与分析方法相匹配； ⑷ 原位衍生；（改善样品其挥发性，减弱基团和化合物极 性，提高挥发度）。 ⑸ 试样脱盐； ⑹ 便于试样的储存和运送。;1. 普通使用的SPE柱 容积为1-6 mL的柱体，通常是医用聚丙烯管，在两片聚乙烯筛板之间填充0.1-2 g填料，常用的填料是C18，这种填料疏水性强，在水相中对大多数有机物显示保留，也可以使用其它具有不同选择性和保留性质的填料，如C8，-CN，-NH2，-C6H6，双醇基填料，硅胶,氧化铝，硅酸镁，聚合物，离子交换剂，排阻色谱填料，亲和色谱填料。; 近几年，发展了许多金属性SPE固定相，针对特定环境，毒品和生化试样而设计的。具有活性基团或经活性化合物涂渍的SPE固定相可用于分析物衍生化反应。 对纯度的考虑： ① 一般选用医用聚丙烯作为柱体材料(含微量杂质),当经处理的试样后，用高灵敏度的方法(ECD，FID，GC-MS)进行分析，这些杂质可能被检测。为了降低SPE空白的杂质，可选用玻璃，纯聚四氟乙烯（PTFE）作为柱填料。;2. SPE盘 表观上与膜过滤器十分相似，盘式萃取器是含有填料的PTFE圆片或载有填料的玻璃纤维片，后者较坚固，无须支撑。填料约占SPE盘的60~90%，盘的厚度约1 mm，由于填料颗粒紧密的嵌在盘片内。;1. 离线SPE SPE与分析独立进行，SPE仅为以后的分析提供合适试样，与SPE柱相配合的SPE装置非常简单。 ① 凭借重力，溶剂就可以通过萃取柱,但流量较低。 ② 使用注射器加压或吸滤瓶抽气可以增加溶解的流量。多支管抽气装置能够同时处理数个萃取柱,为了使试样溶液与填料有足够的接触,溶剂流量不应过高。;2. 在线SPE 在线SPE又称在线净化和富集技术，主要用于HPLC分析。通过阀切换将SPE处理试样和分析统一在一个系统中。;SPE操作步骤包括: (1) 柱预处理；(2) 加样；(3)洗去干扰物；(4)回收分析物。;萃取样品之前，为润湿固相萃取柱填料，用一满管溶剂冲洗管。 1. 反相类型硅胶和非极性吸附剂介质 通常先使用数毫升甲醇通过萃取柱，再用水或缓冲溶液顶替滞留在柱中的甲醇。甲醇润湿吸附剂表面和渗透键合烷基相，这些溶剂通常是与洗脱剂一样，可消除固相萃取管上的杂质及对分析物的干扰。 2. 正相类型硅胶和极性吸附剂介质 通常用样品所用的有机溶剂来处理。离子交换填料用于非极性有机溶剂中的样品，用3-5 mL的去离子水或低浓度的离子缓冲溶液来处理。为了使固相萃取填料从预处理到样品加入时都保持润湿，允许大约1 mL的预处理溶剂在管过滤片或萃取片表面之上。;柱预处理的目的: ① 除去填料中可能存在的杂质； ② 使填料溶剂化，填料未经预处理或未被溶剂润湿，能引起溶质过早穿透，影响回收率。 如果样品是从一个液管或过滤管引入固相管，则多加0.5 mL，最后的预处理溶剂到1 mL的固相萃取管中，如果是2 mL到3 mL的萃取柱中，多加入4-6 mL管中等等。这是为了保证在样品加入之前萃