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2008年清北学堂化学竞赛试卷1
(时间:3小时 满分:100分)
H
1.008相对原子质量He
4.003Li
6.941Be
9.012B
10.81C
12.01N
14.01O
16.00F
19.00Ne
20.18Na
22.99Mg
24.31Al
26.98Si
28.09P
30.97S
32.07Cl
35.45Ar
39.95K
39.10Ca
40.08Sc
44.96Ti
47.88V
50.94Cr
52.00Mn
54.94Fe
55.85Co
58.93Ni
58.69Cu
63.55Zn
65.39Ga
69.72Ge
72.61As
74.92Se
78.96Br
79.90Kr
83.80Rb
85.47Sr
87.62Y
88.91Zr
91.22Nb
92.91Mo
95.94Tc
[98]Ru
101.1Rh
102.9Pd
106.4Ag
107.9Cd
112.4In
114.8Sn
118.7Sb
121.8Te
127.6I
126.9Xe
131.3Cs
132.9Ba
137.3La-LuHf
178.5Ta
180.9W
183.8Re
186.2Os
190.2Ir
192.2Pt
195.1Au
197.0Hg
200.6Tl
204.4Pb
207.2Bi
209.0Po
[210]At
[210]Rn
[222]Fr
[223]Ra
[226]Ac-LaRfDbSgBhHsMtDs
第一题
NO的生物活性已引起科学家高度重视,它与O2-反应,生成A。在生理pH条件下,A的t 1/2= 1~2秒。
写出A的可能的Lewis结构式,标出形式电荷。判断它们的稳定性。
A与水中的CO2迅速一对一地结合,试写出此物种可能的路易斯结构式,表示出形式电荷,判断其稳定性。
含Cu+的酶可把NO2-转化为NO,写出此反应方程式。
在固定器皿中,把NO压缩到100atm,发现气体压强迅速降至略小于原压强的2/3,写出反应方程式,并解释为什么最后的气体总压略小于原压的2/3。
第二题
下列几种具有NaCl结构的化合物,它们之间的阳—阴离子距离列表如下:
MgO2.10?MgS2.60 ?MgSe2.73 ?MnO2.24 ?MnS2.59 ?MnSe2.73 ?你如何解释这些数据?
从这些数据中,计算S2–离子的半径。
第三题
C60分子晶体属于NaCl型,根据C60分子晶体的晶胞图,回答下列问题:
C60分别占据立方体的什么位置?
在晶胞中C60分子可以围成哪几类空隙?
C60分子数与这些类型空隙数之比(最简单整数比)为多少?
当碱金属元素全部占满C60晶体中所有空隙,这类C60掺杂物才有超导性。若用金属铯填满后,请写出该掺杂物的化学式。
室温下,C60晶体的晶胞参数a = 14.20?(1? = 10–8cm),计算金属填隙前,C60分子晶体的密度是多少?填满Cs后,该晶体的密度是多少?(Cs的相对原子质量:132.9)
第四题
锇的名称源自拉丁文,愿意“气味”,这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的OsO4(代号A,熔点40℃、沸点130℃)。A溶于强碱转化为深红色[OsO4(OH)2]2 –离子(代号B)。向含B的水溶液通入氨,生成C,溶液的颜色转为淡黄色。C十分稳定,是A的等电子体,其中锇的氧化态仍为+8。红外谱图可以检出分子中某些化学键的振动吸收。红外谱图显示C有一个四氧化锇所没有的振动吸收。C的含钾化合物是黄色的晶体,与高锰酸钾类质同晶。
(1) 给出C的化学式。
(2) 给出A、B、C最可能的立体结构。
第五题
化合物的种类繁多,一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism),试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。
在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成(双齿配体)
第六题
铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌药,药效高而毒副作用小,其合成路线如下:
K2PtCl4A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体)
在( I )中加入过量KI,反应温度为70℃;( II )中加入CH3NH2,A与CH3NH2的反应摩尔比为1:2;( III )中加入HClO4和乙醇,红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt?I键,而且C分子呈中心对称,经测定C的相对分子质量为B
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