氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值不确定度的评定.docxVIP

氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值不确定度评定 在理化分析中，一切测量结果都不可避免地具有不确定度。氢氧化钠标准滴定溶液是化验室一种常用化学定量参比物质，主要用来测定化工辅料硫酸、盐酸、硝酸等含量，其标定值的准确性直接影响常规分析质量。现以GB/T601-2002《化学试剂 标准滴定溶液的制备》为依据配制和标定氢氧化钠标准滴定溶液（CNaOH=0.5mol/L），并根据GB/T601-2002附录B及JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》对其标定浓度平均值进行不确定度评定，主要从方法概述、确定测量中不确定度的来源、建立数学模型、计算相对标准不确定度分量、合成相对标准不确定度、扩展不确定度等入手，详细介绍氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值的不确定度评定过程。 一、概述 1.1 仪器与试剂 电子分析天平（FA1104，110g）：说明书明示d=0.1mg，e=10d=1mg。 50mL滴定管：A级、容量允差为±0.05mL、准确度为0.1mL。 邻苯二甲酸氢钾工作基准试剂纯度：99.95~100.05%（厂家提供）。 标定环境温度：18℃。 1.2标定方法 称量3.6g于105~110℃烘至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾，加80mL无二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示液，用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。同时做空白试验。 1.3四平行八对照 依据GB/T601-2002的要求，由两人进行实验，分别各做四平行，即“四平行八对照”，取两人八平行测定结果的平均值作为标定结果。测定结果见表1。 表1 测定结果 项目m(g)V1(mL)V2(mL)C(mol/L) 甲操作者3.650439.60 0.000.451383.591139.000.450883.604439.110.451283.602939.150.45063 乙操作者3.602939.10 0.000.451203.602039.080.451323.609039.120.451743.604739.100.45143平均值3.608439.160.000.4512二、数学模型 ……………..（1） 式中： V1—滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V2—滴定空白所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； m—基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量，g； --基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量分数，%； M—基准试剂邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。 三、不确定度来源分析 由数学模型及标定过程分析，氢氧化钠标准溶液浓度平均值的不确定度来源于工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量、纯度、摩尔质量、标定所耗氢氧化钠标准溶液的体积，以及两人八平行测定的重复性及浓度平均值的修约。图1给出了氢氧化钠标准滴定溶液浓度不确定度来源的因果关系。 图1 氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值不确定度来源的因果关系图 四、氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值不确定度的计算 4.1 氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量的计算 由标定过程的随机效应、标定消耗氢氧化钠标准溶液体积的重复性及天平称量重复性等因素引起的不确定度分量采用A类标准不确定度评定方法评定。用贝塞尔法计算两人八平行测定结果的标准偏差s，则氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量uArelc按式（2）计算： uArelc=scn×c --------------------------------（2） 式中：sc--两人八平行测定结果的实验标准差，mol/L，sc=0.0003415； c—两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值，mol/L。 计算结果：uArelc=2.7×10-4。 4.2 氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定度分量计算 根据不确定度分析，氢氧化钠标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定度分量ucBrelc按式（3）计算： ucBrelc=u2relm+urel2ω+u2relV1-V2+u2relM+u2relγ ------（3） 式中：urelm---邻苯二甲酸氢钾质量数值的相对标准不确定度分量； urelω---邻苯二甲酸氢钾质量分数的数值的相对标准不确定度分量； urelV1-V2---氢氧化钠溶液体积的数值的相对标准不确定度分量； urelM---邻苯二甲酸氢钾摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量； urelγ---氢氧化钠溶液浓度的数值修约的相对标准不确定度分