第3章天然产物化学.pptVIP

第三章 天然产物化学;第一节 绪论;;;; 天然药物之所以能防病治病，其物质基础在于所含的有效成分。 天然药物往往含有结构、性质不同的多种成分，且有效成分的含量一般较低。为了研究和开发天然药物，必须从复杂的中草药组成成分中提取、分离和鉴定出有活性的单体纯成分。 ;;;第二节 天然产物的提取分离和结构鉴定;;;溶剂和有效成分极性相似对照表;;;;;;;;;5、沉淀法 利用某些植物成分与某些试剂产生沉淀的性质而得以分离或除去“杂质”的方法即为沉淀法。 对所需的成分来说，这种沉淀反应是可逆性的，最常用的是铅盐法，脱铅的方法通常用硫化氢气体，使沉淀分解并转化为硫化铅沉淀而除去。;;;;;;;;;;;;;;天然产物化学成分的结构鉴定 已知化合物鉴定的一般程序： 测定样品的熔点，与已知品的文献值对照，比较是否一致或接近。 测样品与标准品的混熔点，所测熔点值不下降。 将样品与标准品共薄层色谱或纸色谱，比较其Rf值是否一致。 测样品的红外光谱图，与标准品的红外光谱或标准谱图进行比较，是否完全一致。 ;;分子式的测定：通过元素分析和分子量的测定，计算其分子式。现在一般用高分辨MS法测定分子式。 结构分析：测定样品的紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、质谱（MS）和核磁共振谱（NMR）。;;;第三节 生物碱;指天然产的一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。;1.游离碱：碱性极弱。 2.成 盐： 有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。 3.苷 类：以苷的形式存在于植物中； 4.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。;命名规则 1. 类型的命名 ⑴基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 2.单体成分的命名 ⑴以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶萩碱 ⑵也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠) ⑶以人名命名的；如：pelletierine;;一种典型的生物碱 -----辣椒碱(Capsaicin);;;;;;;;;;辣椒碱的其他提取方法 1、离子交换法 将辣素溶于氢氧化钠溶液中，以正己烷萃取、浓缩和结晶，得粗品辣椒碱类化合物， 再将粗品辣椒碱类化合物溶于氢氧化钠溶液中， 经离子交换提纯，乙醇、 乙酸乙酯脱洗，浓缩和结晶可得到纯度大于98.5%的高纯辣椒碱类。 ;;;;;;;;;;;; 我国厦门南草坪生物工程有限公司运用生物技术从辣椒干果中萃取提炼，研制出含有辣椒碱的生物农药，辣椒碱- 烟碱微乳剂，应用这种乳剂进行田间试验， 结果表明，它对菜青虫和菜蚜虫均有良好的防治效果。 应用9%辣椒碱(烟碱微乳剂750~900 g/hm-2 喷雾防治) 防效率可达90%以上 对菜青虫持效期在7 d 以上 对菜蚜虫14 d 以上 是防治菜青虫和菜蚜虫可供选择的理想药剂。 ;;第四节 黄酮类化合物; 1、名称由来：此类化合物多为黄色，且具有酮式羰基，故称黄酮类化合物。 2、存在形式：黄酮类化合物广泛存在于植物中，不少的常用中药中主要含有此类成分。大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的以游离形式存在，即未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元，同一植物中可能同时存在游离黄酮及其苷。 ; 3、生物活性： 1. 对心血管系统的作用 2. 抗菌及抗病毒作用 3. 雌性激素样作用 4. 镇疼作用 5. 镇咳祛痰作用 总之，黄酮类化合物具有多方面的生物活性，在天然药物化学中具有很重要的地位。;结构与分类 定义：凡两个苯环（A环、B环）通过三碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合物。大多具有6C-3C-6C的基本骨架，且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。 ; 一、黄酮苷元的结构和分类; R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇 这里指的是狭义的黄酮，即2－苯基色原酮（2-苯基苯并γ吡喃酮）类，此类化合物数量最多，尤其是黄酮醇。如芫花中的芹