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第九章 - 浙江大学化学系.ppt
第九章 紫外—可见分光光度法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry) ;9.1 概述 9.2 光的吸收定律——朗伯—比尔定律 9.3 紫外—可见分光光度计及测定方法 9.4 显色反应及其影响因素 9.5 紫外—可见分光光度法的误差和测量 条件的选择 9.6 紫外—可见分光光度法应用实例;学习要求 1.了解物质颜色与光的吸收关系 2.了解紫外—可见分光光度法的仪器及测量误差和测量条件的选择 3.了解显色反应及其影响因素 4.熟悉紫外—可见分光光度法的实际应用 5.掌握朗伯—比尔定律及其偏离的原因 6.掌握紫外—可见分光光度法的测定方法 ;9.1 概述;9.1.1 光的基本性质;电磁波谱;;;;;E=h?v=h(C/?) 分子的吸收光谱是与其相应的电子能级特征相关的。同时也与振动和转动能级有关。 ;9.2 光的吸收定律—Lambert-beer定律;;;;;;;;;;;;; ;;;显示器(display) 显示器是将检测器检测的信号显示和记录下来的装置。在分光光度计中常用的是微安表、数码显示管等。简单的分光光度计多用微安表。在标尺上有透光度(T)和吸光度(A)两种刻度,由于吸光度和透光度是负对数关系,因此透光度的刻度是均匀的,而吸光度的刻度是不均匀的。 ;;双光束型;光电二极管阵列型(DAD);标准曲线法 其方法是先配制一系列浓度不同的标准溶液,用选定的显色剂进行显色,在一定波长下分别测定它们的吸光度A。以A为纵坐标,浓度c为横坐标,绘制A-c曲线,若符合朗伯—比尔定律,则得到一条通过原点的直线,称为标准曲线。然后用完全相同的方法和步骤测定被测溶液的吸光度,便可从标准曲线上找出对应的被测溶液浓度或含量,这就是标准曲线法。 在仪器、方法和条件都固定的情况下,标准曲线可以多次使用而不必重新制作,因而标准曲线法适用于大量的经常性的工作。 ;Blank Standard Sample Sample;;;;9.4.1 显色反应及显色剂: 这种被测元素在某种试剂的作用下,转变成有色化合物的反应叫显色反应(color reaction),所加入试剂称为显色剂(color reagent)。 常见的显色反应大多数是生成配合物的反应,少数是氧化还原反应和增加吸光能力的生化反应。 ;;;;;;;;;;;;;;9.6.2 多组分含量测定;;双波长分光光度法;导数分光光度法;导数分光光度法的应用;导数光谱消除宽背景吸收干扰图例;;;;9.6.4 紫外分光光度法定性分析简介;山梨酸标样;有机化合物构型构象的判断;紫外标准光谱图及有关手册;利用Woodward-Fieser规则和Scott规则定性 根据Woodward-Fieser规则和Scott规则来计算最大吸收波长,并与实验值进行比较,来确认物质的结构。 Woodward-Fieser规则是计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物 的经验规则。该规则主要以类丁二烯结构作为母体得到一个最大吸收的基数,然后对连接在母体上的不同取代基以及其他结构因素加以修正,得到一个化合物的 总值。用Scott规则来计算芳香族羰基衍生物和取代苯的 。其方法类似于Woodward-Fieser规则。
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