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5.4 新型传质分离技术与特殊传质分离过程简介 ;超临界流体是指温度和压力高于临界温度和临界压力的流体。;① 超临界流体在传递特性与溶解能方面兼有液体和气体的两重性特点:它既有与液体相当的密度、溶解能力,又有与气体相近的粘度、扩散系数和渗透能力。 ② 超临界流体的另一特点是其物性对压力和温度的变化十分敏感,微小的变化就会引起流体密度、溶解能力等的显著改变。溶质在超临界流体中的溶解度随密度的增大而增大。;CO2 是最常用超临界萃取剂,临界温度和临界压力为31.1℃和7.387 MPa。 在 61.5 ℃ 下,如将压力由11.0MPa升至22.1MPa,密度将从398 kg·m-3增加到860kg·m-3; 在14 . 77 MPa 下,温度由61.5℃降至40.2℃,密度将从335kg·m-3增加到839kg·m-3。 ; 超临界流体萃取过程由萃取阶段和分离阶段组合而成。在萃取阶段,溶质被超临界流体溶解;分离阶段,通过变化某个参数或其它方法,使溶质从超临界流体中分离出来,并使萃取剂循环使用。 ;根据分离方法的不同有如下几种工艺流程: 超临界萃取相经加热升温,超临界萃取相经膨胀阀降低压力,使溶质在超临界流体中的溶解度降低而析出,从而得到分离; 变温分离,超临界萃取相经加热升温,同样使溶解度降低而使溶质与萃取剂分离; 吸附吸收分离,采用吸附剂或吸收剂将溶质吸附或吸收下来而实现分离。;用超临界CO2萃取咖啡豆中的咖啡因,可将咖啡豆中的咖啡因从0 . 6 %~ 3 %降低至 0.02 %。 ; 在装有咖啡豆的萃取塔中通以超临界二氧化碳,咖啡因被萃取出来,将溶解有咖啡因的萃取相送入吸收塔,与逆向流下的水进行质量交换,大部分咖啡因被水所吸收。脱除了咖啡因的 CO2送回萃取塔循环使用。水相经膨胀减压后进入脱气器,溶解的 CO2在此从水相中脱出,经压缩后重新进入吸收塔底部,含有咖啡因的水溶液则送入蒸发结晶器分离出咖啡因,冷凝水用泵送回吸收塔重复使用。 ;与一般的萃取过程相比,超临界流体萃取具有如下的特点: ;③ 萃取剂在常温常压下为气体,操作一般在低温高压下进行,特别适合于热敏性、易氧化物质的分离; ;超临界流体萃取从 20 世纪 50 年代开始用于工业分离操作,由于它在许多万优于传统分离方法,发展很快,在石油、医药、食品、香料与化妆品等领域得产广泛的应用。概括起来,有以下几类: ;③在反应工程和生物技术中的应用。在一些反应中,超临界流体既可作反应溶剂,又可作催化剂,例如用超临界 CO2萃取发酵生产乙醇; ;2.膜分离;;;两者都是以压力差为推动力的过程,两者的分离机理都是膜孔对溶液中微粒的筛分作用。在压力差的作用下,小于孔径的微粒随溶剂一起透过膜孔,大于孔径的微粒被截留。被截留的微粒子不形成滤饼,仍以溶质的形式保留在滤余液中。 ; 用一张选择性透过溶剂的膜把两种浓度不同的溶液分开,如膜两侧的静压力相等,则溶剂将从稀溶液侧透过膜到浓溶液侧,此为渗透现象。 随着溶剂的渗透,浓溶液侧的液面逐渐升高,静压力增加,当达到渗透平衡时,膜两侧的压力是不同的,此压力差为渗透压差,若稀溶液以纯溶剂代替,此压差即为渗透平衡时浓溶液的渗透压。 渗透压与溶液的种类、浓度和温度有关。 若浓溶液侧与稀溶液侧的压差大于溶液的渗透压差,溶剂将从浓度高的一侧透过膜流向浓度低一侧,这就是反渗透现象。 ; 进行反渗透过程必须满足两个条件:一是有选择性透过溶剂的膜;二是在膜两侧施加的压差必须大于其渗透压差。 实际中膜两侧的压差还必须克服透过膜的阻力,通常为渗透压差的 2 一 3 倍或更高。 反渗透膜主要是非对称膜、复合膜,目前工业应用的可分为三类:高压海水脱盐反渗透膜、低压苦咸水脱盐反渗透膜和超低压反渗透膜。反渗透可分离相对分子量小于 500 的小分子物质,大规模的应用主要是苦咸水和海水的淡化、纯水制清水处理方面。 ; 渗析是在浓度差作用下,使一种或几种溶质通过膜,从一股液流传递到另-股液流的膜分离过程。 渗析操作中,料液和渗析液(接受液)分别从膜两侧通过,在膜两侧浓度差的推动下,料液和渗析液中的小分子溶质通过膜扩散相互交换,大分子则被膜截留。 渗析所用的膜为非对称膜与复合膜。渗析主要用于脱除溶液中的低分子量组分,制造人工肾是其最主要的应用。; 电渗析是指利用直流电场的作用,使溶液中的带电离子选择性地透过离子交换膜的分离过程。如表 5-1 中的示意图所示,在两电极间交替地放置阳离子交换膜(阳膜)和阴离子交换膜(阴膜)(图中只画出一对作示意,实际中为若干对)。; 阳膜通常含有带负电荷的酸性活性基团,能选择性地使溶液中的阳离子透过,阴离子则因受负电荷基团的同
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