新型大学有机化学课件.pptVIP

第十章 醇和酚; ;醇 (alcohols);10.1 醇和酚的分类与命名 10.1.1 醇和酚的分类;(c) 按与羟基相连的碳原子的种类;10.1.2 醇和酚的命名;(b) 系统命名法;(2) 酚的命名;10.2 醇和酚的结构;10.3 醇和酚的物理性质;[补充] 什么叫氢键? 形成氢键的条件? X H Y (静电引力) (分子间和分子内均可形成) X、Y :通常是 F、O、N , 电负性很大、体积较小、而且具有未共用电子对的原子. 氢键 不属于化学键, 但它有方向性和饱和性. 氢键 比化学键弱, 比范德华力强. 氢键 对分子的物理和化学性质有明显的影响.;;酸性;醇与酚化学反应的共性：;相对酸性:;NaH, NaNH2， NaOH, KOH;苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 （１）电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。 （２）空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。;(I);10.4.2 醚的生成 ;(CH3)2SO4是一个常用的甲基化试剂。;甲醇 (0.6 mol);碱的作用下，醇与磺酰氯反应生成磺酸酯：;3–氟–1–丙醇;PCC试剂不氧化 C=C 键;b. 活性MnO2;仲醇 ;(2) 一元醇的脱氢;加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。;蓝紫色;10.5 醇羟基的反应—醇的个性;反应相对活性：;烯丙型醇、苄醇、叔醇、仲醇按SN1机理 反应。; 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。; 但，新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。; 醇的亲核取代反应比卤代烷困难，其原因在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。; ;离子对 ;10.5.5 脱水反应;反应特点: 此反应仅适于伯醇 SN2 反应 用于单醚的制备;第三步：失去质子, 生成醚;酸的加入，改变 离去基团的性质， OH OH2+; ?-H消除方向符合 Saytzeff 规则： ; 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生 重排。;;频哪醇重排: ;不对称的邻二醇，重排如何进行？;强酸溶液 ;10.6.2 磺化 ;反应特点： 需稀硝酸，浓硝酸使芳环氧化 用水蒸气蒸馏, 将邻取代产物分离;10.6.5 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 (1)酚醛树脂; 苯酚与过量的甲醛在碱性介质中，产生 热固性酚醛树脂：;(2) 杯芳烃(calixarenes); 一、醇的制备;3、格氏试剂与羰基化合物等反应;（2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应）;（ 3 ） 制 3o 醇; 二、酚的制备;2、从芳磺酸制备;3、从芳卤衍生物制备取代苯酚：