大学电化学第二章1选编.ppt

电化学原理;第一章 绪论;三电极两回路体系;电极过程反应途径;控 制 步 骤;最慢步骤控制整个电极反应，其它步骤近似处于平衡状态 控制步骤的动力学特征代表整个电极的动力学特征 其它步骤处于准平衡态 电化学反应通常存在一个合格的控制步骤 控制步骤可能不止一个 控制步骤可以转化;第二章 电极/溶液界面的结构与性质;研究“电极/溶液”界面性质的意义;§2.1 电极溶液界面区的电位差; 两相间电位差为0时 两相间电位差不为0时 ;2.1.2 离子双层的形成原因;2.1.3 理想极化电极与不极化电极 ;通过电极/溶液界面的电流可以参加以下两种不同的过程: 1) 在界面上参加电极反应，电路中引起法拉第电流 2）在界面上参加界面构造，电路中引起“瞬间的”电流。;2.1.4 双电层中少量电荷的巨大作用 ;电荷分离形成双层 超强的电场强度 超薄双层;电化学势 ;§2.2.1 实物相的电位;§2.2.1 实物相的电位;粒子的脱出功 当试验电荷从相内移出到相外时，这一过程所涉及的能量变化相当于试验电荷从该相溢出而必须摆脱该相物质之间的短程相互作用及越过表面时对表面电势所作的功。 脱出功的数值与实物相及脱出粒子的化学性质有关。最常用到的是电子的脱出功 ;能量变化; §2.2.2 相间电势差;§2.2.2 相间电势差;§2.2.2 相间电势差;2.2.3 测量相间电势的可能性;2.2.3 测量相间电势的可能性;2.2.3 测量相间电势的可能性;§2.2.4 电极电势;§2.2.4 电极电势;§2.2.4 电极电势;§2.2.4 电极电势;§2.2.4 电极电势;§2.2.4 电极电势;§2.3 研究“电极/溶液”界面结构的实验方法; §2.3.1 理想极化电极 ;§2.3.1 理想极化电极;§2.3.1 理想极化电极;§2.3.2 电毛细曲线; 毛细管内充的汞作为研究电极， 汞电极既作为参比电极也作辅助电极。 实验进行时先将毛细管中的汞弯月面确定在一定的位置（由水平显微镜测量）。当改变电极电势时，通过调节储汞瓶的位置改变汞柱高度h，使倒圆锥形的毛管内汞弯月面的位置保持不变。 界面张力与汞柱高度成正比 用测得的界面张力与对应的电极电势作图得电毛细曲线。 ; “电极／溶液” 界面上形成双电层的可以看成一种特殊的界面吸附，在恒温恒压下直接应用 Gibbs方程式 ;Lippman 公式讨论 ;不同溶液中汞电极上测得的电毛细曲线如图2.13所示。 曲线在较负电势区基本重合。意味着电极表面带负电时界面结构基本相同。在较正电势区界面结构与阴离子的特性有关。 零电荷电势与所选阴离子有关;离子表面剩余量;;§2.3.3 微分电容法 ;§2.3.3 微分电容法;§2.3.3 微分电容法;图2.17~2.18; 不同，Cd不同， 两侧存在两个平台;电毛细曲线