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分析化学 第三章 滴定分析概述 第一节 概述 P26 ? 滴定分析(titrimetric analysis) 是将一种已知 准确浓度的标准溶液滴加到待测物质的溶液中， 直到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根 据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的 含量。 ? 滴定(titration)：就是指将标准溶液通过滴定管 滴加到待测溶液中的操作过程。 ? 化学计量点(stoichiometric point)：当滴入的 标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰 好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称 为滴定到达了化学计量点。 ? 指示剂(indicator) ：为了能比较准确地掌握化学 计量点的达到，在实际滴定操作时，常在被测物 质的溶液中加入一种辅助试剂，借助于它的颜色 变化作为化学计量点到达的指示信号，这种辅助 试剂称为指示剂 。 ? 滴定终点(end point of the titration) ：指示 剂颜色发生变化时，即停止滴定，这一点称为滴 定终点。 ? 终点误差(end point error) ：化学计量点是根 据化学反应的计量关系求得的理论值，而滴定终 点是实际滴定时的测得值。指示剂往往不是恰好 在到达化学计量点的一瞬间变色，两者不会绝对 符合，由此所造成的误差称终点误差 。 滴定分析方法的特点： ? 滴定分析通常用于测定常量组分，即被测 组分的含量一般在1％以上。有时也可以用 于测定微量组分。 ? 该法操作简便、测定快速、仪器设备简单、 用途广泛，可适用于各种化学反应类型的 测定。 ? 分析结果准确度较高，一般情况下，测定 的相对误差在±0.1％以内。 注：滴定分析的相对误差若要求为 ≤±0.1%,则常量滴定管消耗标准溶液的体积 应该≥20ml;分析天平称取试样的量应≥0.2g。 滴定分析的相对误差若要求为≤±0.2%, 则常量滴定管消耗标准溶液的体积应该 ≥10ml;分析天平称取试样的量应≥0.1g。 一、滴定分析反应的条件和要求 1、反应能定量地完成 ? 具有确定的化学计量关系。反应的完全程 度要达到99.9％以上，这是定量计算的基础。 2、反应应该迅速 ? 滴定反应要求在瞬间完成，对于速率较慢 的反应，应采取适当措施提高反应速率。 3、要有简便可靠的确定终点的方法。如指示 剂。 二、滴定分析类型： ? 1．酸碱滴定：以质子转移反应为基础的滴 定分析，包括水溶液中的酸碱滴定和非水溶 液中的酸碱滴定。 ? 2．配位滴定：以配位反应为基础的滴定分 析，常用以测定金属离子的含量。 ? 3．氧化还原滴定：以氧化还原反应为基础 的滴定分析，包括高锰酸钾法、碘量法、重 铬酸钾法和铈量法等。 ? 4．沉淀滴定：以沉淀反应为基础的滴定分 析。 （一）按滴定的方式分类 （1）直接滴定法(见P33例3-5） 用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定 法。 NaOH + HCl → NaCl + H2O n (NaOH) = n(HCl) c(NaOH)V(NaOH)=c(HCl)V(HCl) （2）返滴定法(见P34例3-6） ? 当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有 合适指示剂时，可先准确加入过量滴定剂，待反 应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定 剂。根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测 物质的含量，这样的滴定分析方法称为返滴定法。 例如： n (CaCO3) = n(HCl) /2 n (NaOH) = n(HCl剩) n(HCl) = n(HCl总) - n(HCl剩)= n(HCl总) - n (NaOH) （3）置换滴定法(见P34例3-7） ? 对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应，不 能直接滴定的被测物质。则可先加入适当试剂与 被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物， 再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为 置换滴定法。 2- - + 3+ 例如 ：Cr2O7 + 6 I + 14H = 2Cr + 3I2 + 7H2O 2- - 2-