第二章化学中常用的分离与富集方法探讨.pptVIP

第二章 分析化学中常用的分离与富集方法;§2-1 沉淀分离法;设Fe3+和Zn2+的初始浓度均为 0.01mol?L-1，通过计算，当[OH-]＞1.6×10-12mol?L-1(pH＞ 2.2)，Fe3+开始沉淀；如果认为溶液中[Fe3+]=10-6mol ?L-1时沉淀完全，则计算得到pH值为3.5；;1.氢氧化物沉淀分离法;属离子和非两性金属离子的分离；非两性金属离子一般均生成氢氧化物沉淀，两性的则生成含氧酸阴离子而留在了溶液中，介于两者之间的。则部分生成沉淀。;(2)氨和氯化铵缓冲溶液 此溶液可控制pH值在8~9左右，常用于沉淀不与NH3形成配离子的许多金属离子，也可使许多两性金属离子生成氢氧化物沉淀。;根据溶度积常数：;2.硫化物沉淀分离法; 通过改用硫代乙酰胺为沉淀剂，利用其在酸性或碱性溶液中产生H2S和S2-来进行均相沉淀，则沉淀性能和分离效果将有所改善。; 与无机沉淀剂相比较，有机沉淀剂在选择性和灵敏度方面性能要优越许多。 ;三.共沉淀分离法;这里我们把CuS称为共沉淀剂或载体。这种方法称为共沉淀分离法。;2.利用生成混晶进行的共沉淀分离 如果两种金属离子的晶格相同，则在进行沉淀时，这两种金属离子就有可能生成混晶。常见的混晶有BaSO4-RaSO4，BaSO4-PbSO4，MgNH4AsO4-MgNH4PO4等。同样这种方法也存在载体干扰痕量组分的测定问题。;机沉淀剂，并且由于共沉淀剂是有机物，因而沉淀后可以灼烧，对下一步的测定影响较小。;中其分配系数的不同。;如：Os(锇)，如果同样用CCl4来萃取溶液中OsO4时，水相中Os是以OsO4、OsO52-、HOsO5-三种形式存在；此时若用分配系数(KD=[OsO4]有/[OsO4]水)来表示锇元素在两相中分配就与实际情况不符，为此引入了分配比D的概念，即：; 对于D较大的物质，根据公式可知，溶质进入有机相的量↑，有利于该物质与水相中其它组分的分离，即萃取效率较高。; 可见，萃取效率E由分配比D及V水/V有决定，D↑，E↑，如果D不变，V水/V有↓，E↑；所以增加有机溶剂的用量，可提高萃取效率；实际工作中，一般不采用增加有机溶剂的用量，而是采取分几次加入溶剂的方法来提高萃取效率E。P.409举例说明。;组分的分离效果，一般用分离因素?表示。?=DA/DB，DA/DB表示A、B两种物质分配比的比值；?↑或↓，DA与DB相差↑，A、B两物质可达到定量分离；反之，A、B两物质就难以分离。;数难溶于有机溶剂。为使这部分无机离子的萃取过程也能顺利进行，则必须在水溶液中加入某种试剂与被萃无机离子结合形成不带电荷并能溶于有机溶剂的中性分子，这种试剂称为萃取剂。;水性的螯合物：;3.形成三元配合物的萃取体系;§2-3 色谱法;试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在色谱分离柱中的两相间不断进行着的分配过程。　;;2.按固定相操作方式以及所处的状态不同进行分 类：　　;3.按色谱法的工作原理不同进行分类：;?? 排阻色谱 利用多孔性物质对不同大小分子的排阻作用进行分离。;　 在纸色谱法中，组分在固定相和流动相两相间作相对运动，其分离原理属于分配原理。; ; 纸色谱法中组分的K值愈大(K=Cs/Cm)，说明组分在固定相(水)中的分配量也愈大，该组分易溶于固定相，而不易溶于流动相，具体表现d1↓，∴ Rf↓，因此： K?d2/d1 ; 另一方面，组分的移动距离还与两相的体积比有关，K?Vs/Vm?d2/d1 ； 综合以上两式：d2/d1=K?(Vs/Vm) 　 根据Rf的定义，可推出： 　　　 K=Vm/Vs(1/Rf -1) 如果实验条件固定，则决定组分Rf值的主要因素为它的分配系数。;　 薄层色谱法(thin layer chromatography)是在纸色谱法的基础上发展而来。薄层色谱按其分离机理也可分为两种，即分配色谱和吸附色谱。;　 吸附色谱是利用吸附剂对试样中各组分吸附能力的不同来进行分离。; 在一定温度下，组分在固定相与流动相之间的分配情况可用分配等温线表示，即达到分配平衡时组分在固定相中的浓度对流动相中浓度作图得到的曲线(固定相为吸附剂时称为吸附等温线)。;　一般有三种形式：　　; 第二种为凸线型，又称Langmuir等温线，当组分浓度较高时，曲线向下弯曲，浓度大的区域较浓度小的区域移动快，在展开过程中形成前沿清晰而后面拖尾的斑点。;　　分离时如将样品量控制在一定范围内，则可获得较好的斑点形状，有利于鉴定和定量。;此法的缺点：薄板不易保存，展开时毛细管作用力大，斑点较易扩散，展开方式只能近水平位置。;板上，