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第9章 配位平衡与配位滴定法 1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ） 2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2 Fe3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5 解： 分子式中心离子配体配位数配离子 电荷数配合物名称K2[HgI4]Hg2+I-42-四碘合汞(Ⅱ)酸钾[CrCl2(H2O)4]ClCr3+Cl- 、H2O61+氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)[Co(NH3)2(en)2](NO3)2Co2+NH3、en62+硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅱ)Fe3[Fe(CN)6]2Fe3+CN-63-六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁K[Co(NO2)4(NH3)2]Co3+NO2-、 NH361-四硝基·二氨合钴(Ⅲ)酸钾Fe(CO)5FeCO50五羰基铁 3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）[CoF6]3- 和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2- 解： 配离子中心离子轨道杂化类型空间构型磁性CoF63-sp3d2正八面体顺磁性Co(CN)63-d2sp3正八面体反磁性Ni(NH3)42+sp3正四面体顺磁性Ni(CN)42-dsp2平面正方形反磁性 4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。 解： Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ 平衡浓度/mol·L-1 x 0.5-4×0.05+4x≈0.3 0.05-x≈0.05 x=c(Zn2+)=2.13×10-9mol·L-1 5.在100mL0.05mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L-1NaC1溶液，溶液中NH3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？ 解： [Ag(NH3)2]++Cl- = AgCl + 2NH3 平衡浓度/mol·L-1 0.05 0.01 c(NH3) 6.计算AgC1在0.1mol·L-1氨水中的溶解度。 解：设AgCl的溶解度为S mol·L-1 AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 平衡浓度/mol·L-1 0.1-2S S S S=4.06×10-3mol·L-1 7.在100mL 0.15mol·L-1[Ag(CN)2]-溶液中加入50mL 0.1mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生成？在上述溶液中再加入50mL 0.2mol·L-1KCN溶液，又是否会产生AgI沉淀？ 解：加入KI后： c([Ag(CN)2]-)=0.1 mol·L-1,c(I-)=0.033 mol·L-1 设Ag(CN)-2溶液中Ag+浓度为x mol·L-1 [Ag(CN)2]- = Ag+ + 2CN- 0.1-x x 2x 解得： x=2.68×10-8 mol·L-1 Q=0.033×2.68×10-8=8.84×10-10 (AgI)=8.5×10-12 ，故有沉淀产生。 再加入KCN后： c([Ag(CN)2]-)=0.075 mol L-1，c(I-)=0.025 mol L-1，c(CN-)=0.05 mol L-1 由于同离子效应，设平衡时Ag+浓度为y mol·L-1 [Ag(CN)2]- = Ag+ + 2CN- 0.075-y y 0. 05+y y=2.31×10-20 mol L-1 Q=0.025×2.31×10-20=5.78×10-22(AgI)=8.5×10-12 故没有沉淀产生。 8.0.08mol AgN