12第十二章 原子吸收光谱法-zk.ppt

第十二章 原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry AAS);一. 原子吸收过程;共振线与吸收线 ;二、基态原子数与原子吸收定量基础;2、基态原子与激发态原子的关系; 一般形成的基态原子数占总数99%以上，激发态的原子1%，Nj可忽略，也即N0可代表该元素总原子数(单位体积)，这是原子吸收光谱用于定量分析的先决条件。;三、 原子吸收线的轮廓;2、吸收线轮廓;①. 自然宽度ΔνN 无外界影响下，谱线的宽度。它与原子发生能级间跃迁时激发态原子的寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ?，与其它变宽相比可忽略。 ;M：原子量， T：绝对温度， ν0谱线中心频率;③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。 一般为10-2 ? 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL ：异种粒子间碰撞引起的变宽,是压力变宽的主要因素。 赫尔兹马克（Holtzmank）变宽（又叫共振变宽）：同种粒子间碰撞引起的变宽,气态时同类粒子间碰撞机会小。 ;四、原子吸收的测量; 1955年沃尔希提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。;锐线光源; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,代入朗伯定律: ;仪器类型： 单道单光束 单道双光束;一、光源（空心阴极灯）;② 锐线光产生原理;火焰原子化器和非火焰原子化器;火焰： ;（Ⅱ）火焰的燃气与助燃气比例. ;富燃火焰 指燃气大于化学计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 ;（Ⅲ） 火焰的光谱特征;2、非火焰原子化器;工作过程： 干燥：溶剂沸点温度下加 热，除溶剂(105?C) 灰化（分解）：使分析物 盐类分解并赶走阴离 子，破坏有机物，除 去易挥发的基体或其 它干扰元素 (350-1200 ?C) 高温原子化：使以各种形 式存在的分析物挥发 并离解为中性原子 (2400-3000 ?C) 高温除残：除去石墨管中 的残留分析物，???免 记忆效应;3．低温原子化器 又称化学原子化器：利用化学反应使被测元素直接原子化或者使其还原为易挥发的氢化物，再在低温下原子化。 例: 测 汞 仪 汞的化合物酸性条件下用SnCl2还原，生成汞后用空气载入石英管测定。称为冷原子蒸气测汞法。;三、单色器 ;四、检测器 ;类型:光谱干扰,物理干扰，化学干扰;2、背景吸收的干扰;背景干扰的消除方法;2.用空白溶液扣除背景吸收;4.塞曼（Zeaman） 效应校正背景;原理：;二、物理干扰;三、化学干扰 ;一般消除方法有：; 2. 电离干扰;§12－4 定量分析方法;⑵. 标准加入法; §12－5 灵敏度与检出限;特征浓度的计算：;2、检出限D ; 3、方法特点： 1、准确度高：使用了待测元素相对应的元素发射光源，选 择性好，测量误差小（?1%）； 2、灵敏度高：绝对检测限可达10-10g数量级（火焰法）， 甚至可达10-14g数量级（非火焰法），有利 于痕量元素的分析；