04第4章 原子吸收光谱法摘要.pptVIP

第4章原子吸收光谱法;主要内容;原子吸收法（atomic absorption spectrometry,AAS),概述;试验装置;锐线光源：光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时，则发射线光源叫做锐线光源。 ;AAS与UV-IR的比较;特点和应用;原子吸收光谱的产生;元素的特征谱线;基态原子数与原子化温度;谱线的轮廓与谱线变宽;吸收峰变宽原因：;碰撞变宽：由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。;AAS的测量;Walsh提出：温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数K0与火焰中待测元素的基态原子浓度N0之间存在简单的线性关系；可利用半宽很窄的锐线光源来准确确定K0值。 满足条件：辐射线与吸收线 的中心频率一致； Δνe《Δνa。;则：;4.3 原子吸收仪器;原子吸收仪器;原子吸收仪器;流程;光源:锐线光源;工作过程：高压直流电（300－500V）---阴极电子---撞???隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴极---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。;原子吸收中的原子发射现象;原子化系统;火焰原子化装置;火焰; 火焰类型：;;火焰种类及对光的吸收;非火焰原子化器;石墨炉原子化装置;原子化过程：程序升温;石墨炉原子化器优点：具有较高和可控的温度；原子化效率高；试样用量少；绝对灵敏度高（可达到10-12g）；尤其适合于难挥发、难原子化元素和微量试样的分析。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。; 低温原子化方法：又称化学原子化法，分为氢化物原子化法和汞低温原子化法。 氢化物原子化方法； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。 特点：形成氢化物气体的过程也是分离过程； 原子化温度低，原子化温度700~900゜C ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； ; 汞低温原子化法: 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）； 　　　　　;单色器;一般以能将共振线与邻近其他谱线分开为原则。 对于共振线没有邻近谱线干扰及连续背景很小时，可选用较大的光谱通带，有利于提高监测器接受较强的信号，提高信躁比，改善检出限；待测元素具有复杂谱线或具有连续背景，光谱通带应小一些。;检测系统通常使用光电倍增管。;仪器类型;测定条件的选择 1）分析线的选择：一般选用共振线作分析线；对于高含量组分，为避免试验浓度过分稀释和减少污染等问题，可选用灵敏度较低的非共振吸收线。 2）狭缝宽度：影响光谱通带和监测器接受的能量。 由于使用锐线光源，光谱线重叠较少，一般可用较宽的狭缝。 不引起吸光度减少的最大狭缝宽度即为应选取的狭缝宽度。 3）灯电流：保正稳定和适当光强度输出的条件下，尽量选用较低的工作电流。 ;4）原子化条件 火焰法主要是选择适当的火焰：分析线在200nm以下的元素，不宜选用乙炔火焰。易电离的元素，宜选用低温火焰。易生成难离解化合物的元素，则宜选用高温火焰。 应调节火焰高度使光束从原子浓度最大处通过。 石墨炉法则应选择合适的干燥、灰化和原子化温度。 5）进样量：测定吸光度随进样量变化，达到最满意的吸光度的进样量即为应选择的进样量。;定量分析方法; 1．所选的浓度，吸光度与浓度应成直线关系的范围内 2．标准系列与未知试样的组成应尽可能一致且处理方法一样。 3．操作条件保持不变 4．每次测定前应用标准溶液对吸光度进行检查和校正。;2. 标准加入法;作图的方法;4.5灵敏度与检出限;检出限（detection limit, DL);4.6干扰效应及其消除方法;2.化学干扰 定义：在液相或气相中，被测元素的原子与干扰组分发生了化学变化，形成热力学更稳定的化合物，从而火焰中基态原子数目减少。 选择性干扰。 消除方法：化学分离；使用高温火焰；加入释放剂和保护剂及缓冲既；使用基体改进剂等。;5.光谱干扰：与光谱发射及吸