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原子吸收概论基本理论

Basic Principles 基本原理 目 的 ? 原子吸收理论基础 ? 原子吸收的原理 ? 火焰与石墨炉原子吸收 基本原理 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收 进行元素定量分析的方法。 基态原子吸收其共振辐射,外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区 。 在通常的原子吸收测定条件下,原子蒸气中基态原子数近似等于总原子数。在原子蒸气中(包括被测元素原子),可能会有基态与激发态存在。根据热力学的原理,在一定温度下达到热平衡时,基态与激发态的原子数的比例遵循Boltzman分布定律。 AA 之父- 阿兰.沃什(Alan Walsh) 周期表Periodic Table 主要用于金属元素分析 碱金属 Li Na K … 易电离 采用低温火焰 加消电离剂 碱土金属 Be Mg Ca… 灵敏度高 存在阴离子干扰 有色金属 Cu Zn Pb… 灵敏度高 波长短 背景干扰较重 黑色金属 Fe Co Ni… 谱线复杂 选择窄光谱通带 贵金属 Ag Au Pt… 易原子化 贫燃火焰 难原子化元素 稀土元素 Si Ta W… 灵敏度差 高温火焰 金属涂层石墨管 历史演变 – 光谱的早期历史 ? Sir Isaac Newton discovers the solar spectrum in the late 1600s Fraunhofer线 ? 1802 Wollaston 注意到了太阳光谱中的暗线 ? 1814 Fraunhofer仔细研究了这些线 ? 由于太阳表层大气的吸收导致了暗线的产生 1859- Kirchhoff Bunsen 试验 (1) 1859- Kirchhoff Bunsen 试验 (2) 吸收 vs 发射光譜 基态原子 原子对能量的吸收和发射 能量提供方式 碰撞 Collision 热 Heat 光 Light 能级图Energy Level Diagram 原子吸收过程 Atomic Absorption Process Resonance lines must originate from ground state Pb的能级图 能量吸收过程 (Few Lines/Element) 发射过程能级图(Many Lines/Element) AA 的“真理” 原子吸收光谱技术 原子吸收光谱仪设计 吸光度计算(Beer-Lambert 定律) A = log ( ) = abc 比尔定律 Beer-Lambert Law 比尔定律 Beer-Lambert Law 透过率 vs 吸光度 % Transmittance vs ABS 透过Transmittance 吸光度Absorbance 100 % 0 10 % 1 1 % 2 0.1 % 3 特征质量 Characteristic Mass (1) 定义: ? 灵敏度 ? 产生1%的光吸收所对应的样品浓度 特征质量 Characteristic Mass (2) 典型特征质量(pg) 元素 D2 Zeeman Ag 1.0 0.7 As* 8.0 10.0 Cd* 0.3 0.2 Cr 2.5 1.5 Cu 2.5 6.0 Fe 2.0 1.2 Mo 8.0 7.0 Ni 10.0 4.8 Pb* 6.0 5.5 Sb* 9.0 10.0 检出限 Detection Limit ? ?..determined by multiplying by 3, the average of the standard deviations obtained o

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