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电化学扫描显微镜对卟啉自组装膜的研究.pdf
电化学扫描显微镜对卟啉自组装膜的研究 卢小泉’，张立敏 (西北师范大学化学化工学院兰州甘肃730070) 新型的电分析技术电化学扫描显微镜(SECM)被应用于卟啉自组装膜上的电子转移 研究。电化学扫描显微镜是近几十年发展起来的一种电化学现场检测新技术。它具有化 学灵敏性，可以研究探头与基底上的异相反应动力学及探头和基底之间溶液层中的均相 反应动力学，分辨电极表面微区的电化学不均匀性，从而弥补了扫描隧道显微镜和原子 力显微镜不能直接提供电化学活性信息不足的缺陷。 电化学扫描显微镜的基底形貌图对于金电极上自组装膜提供多方面电化学信息，通 过对不同时间段的基底形貌扫描清晰而形象地反映了卟啉自组装膜的成长过程，此外在 膜形成过程中所存在的缺陷被表征。以K3Fe(CN)6为探针分子追踪不同修饰情况下的电 子转移情况，发现修饰时间越长，膜越致密，对电子的阻碍作用越明显。我们认为这是 符合膜成长过程中由无序到有序的变化规律的11’”。对膜进行解离，解离过程所体现出的 电子转移情况符合生长过程的趋势。利用相关文献计算方法口】，多组有关电子转移速率常 数数据被求算，这些数据定量地验证了膜的修饰情况对电子转移的影响。 卟啉膜被金属化后，由于受到和卟啉配位的金属性质的不同的影响，所反映出的和 探针分子所发生的双分子反应的程度是有差别的。相应的膜表征也被完成．相应的双分 子反应数据可以通过对不同浓度的探针分子的研究和电子转移速常数作图求算。 A脸 胃 ……1… 目dm-^mq Um FigureA：Cyclic oflmM in0．1MKClata electrode voltammogramsFe(Cr06 gold modifiedatdifferentwith times timeis H2MPTPP,the 0min．15min，215mln，llh．48h from to respectively Thedefectof top bottom．Sweep rate：O．01Ws．Figure．B 参考文献： 1．B．Soledad．YClaudia,S．Juan。et al，Langmuir,枷3．19：3365 2．U．Abraham．Chem．Rev．．199696：1533 、3．B．Liu，A．J．Bard，M．VMirkin，et al。上Am．Chem．Soc．。2004，126：1485 ’通讯联系人：卢小泉，E-mail：Luxq@nwnu．edu．cn
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