第十章醇和醚1讲义.pptVIP

10.4 醇的化学性质 醇的化学性质主要由醇中的－OH决定，在醇分子中，C－O及O－H键均是极性共价键，容易受到试剂的进攻而发生反应。??C上的H由于受到－OH的影响，也具有一定的活性，可发生一些反应。 第二部分 醚 10.7 醚的结构、分类、异构和命名 10.8 醚的制法 10.9 醚的物理性质 10.10 醚的化学性质 醚的命名 1. 习惯命名法 结构简单的醚一般采用习惯法命名，方法是将“烃基名”写在“醚”字前，单醚在烃基名前加“二”（但除芳醚和不饱和醚外，一般可省略）。 如： CH3CH2OCH2CH3 (二)乙醚 若是混醚，则按次序规则中，较大基团在后书写。 如： CH3OCH2CH3 甲乙醚 CH3OCH2CH=CH2 甲基烯丙基醚 2. 系统命名法 结构复杂的醚，需用系统命名法命名。 方法是将结构较简单的含氧烃基作为取代基，按相应烃的命名方法来命名。 烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧即可。如： 练 习 10.8 醚的制法 10.8.1 醇分子间脱水 醇在浓硫酸的作用下发生分子间脱水，生成醚。如： 醇分子间脱水是制备低级单醚的简单方法，但只限于伯醇及含活泼羟基的醇，如苯甲醇、二苯甲醇都易脱水成醚，（仲、叔醇易发生分子内脱水）。 此类反应中，若醇含有??H，则加热温度不能过高，否则会发生分子内脱水形成烯烃。 该反应只适合制备单醚，若制备混醚，则产物复杂（３种），产率低。 通常制备混醚采用的是威廉森合成法。 10.8.2 willimmson合成法 威廉森合成法是制备混醚的经典合成方法，利用醇钠或酚钠与卤烃的亲核取代反应制醚。 在此反应中，RONa既是强碱（碱性比NaOH强），又是一个强亲核试剂，易与卤代烷发生亲核取代反应，但RX若是仲卤烷或叔卤烷，在强碱的作用下，倾向于发生消除反应生成烯烃而不是醚。 如：制备甲乙醚和甲基叔丁基醚的方法就有所不同。 由于甲醇钠是强碱，而叔卤烃在强碱的作用下，易发生消除反应生成烯烃，而不是醚。 叔丁基氯在强碱的作用下，几乎100%的是消除产物，而极少生成取代产物－－甲基叔丁基醚。所以制备甲基叔丁基醚应采用如下方法： 制备芳香醚 制备芳醚时，多采用酚钠与卤烷反应，而极少用醇钠与卤代芳烃的反应来制备芳醚。如： 威廉森合成法是制备醚的经典方法，但使用时应注意以下两点： 尽量不采用叔卤烃与醇钠反应（叔卤烃易消除）。 制芳醚应用酚钠与卤代烷的反应（卤苯中的卤原子极不活泼，不能发生SN反应）。 1,4－二氧六环( )和四氢呋喃（ ）的氧原子突出在环外，更易与水形成氢键，可与水任意比混溶;而大环多醚的水溶液既能溶解离子化合物，又能溶解非离子型化合物，是一种常用的有机溶剂。 由于醚分子中，没有与强电负性原子直接相连的氢，因此醚分子间不能通过氢键缔合，因此醚的沸 点显著低于同碳数的醇。 如：甲醚的b.p.= -24.9℃， 而乙醇的b.p.= 78.5℃。 10.10 醚的化学性质 醚的官能团醚键“C-O-C”是饱和键，醚的氧原子与两个烷基相连,分子的极性很小,所以醚的化学性质较稳定，与大多数的强碱、强氧化剂、还原剂都不发生反应。 醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥液体醚。醚的稳定性仅次于烷烃。 醚在一定的条件下也可发生一些醚的特殊的反应。如：生成络合物和醚键的断裂等反应。 10.10.2 醚键的断裂 当醚与浓氢碘酸（HI）共热，则醚键发生断裂。 烷基醚与HI反应，生成一个卤代烃和一个醇，若HI过量，则醇会继续反应生成碘代烷。 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷.例如： 芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。 10.10.3 过氧化物的生成 醚虽然对氧化剂较稳定，但与空气长期接触，醚会被空气氧化生成过氧化物，通常是??H断开，插入氧生成过氧化物。 过氧化物不易挥发，受热后容易分解发生强烈的爆炸。其沸点比醚的沸点高，在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也增大，所以在蒸馏醚时不能把醚完全蒸干，以免发生爆炸。 醚过氧化物的检验和除去： 由于长期放置的醚可产生过氧化物，使用时，需检验过氧化物的存在，方法是： 淀粉－KI溶液（试纸）检验，若呈蓝色，则证明有过氧化物存在（过氧化物有氧化性，可将KI氧化成I2，碘遇淀粉即显蓝色）。 也可用KSCN+Fe2+来检验，若变成血红色，则有过氧化物存在（