15-1硝基化合物化学性质讲解.pptVIP

1.硝基的结构 2. 化学性质 (1)α-H的性质 (2)还原反应 (3)苯环上的反应 脂肪族硝基化合物性质与之类似。 * * （十五） 硝基化合物 主讲教师：陈霞 构造式： 硝基中两个氧原子的地位是完全等同的。 硝基化合物的结构 α-H的活泼性 (叔硝基化合物无α-H) 还原反应 亲电取代 催化加氢等 硝基化合物的化学性质 酸性 硝基化合物的化学性质I α-H的活泼性 α-H的缩合反应 类似羟醛缩合:亲核加成-消去 类似克莱森酯缩合:亲核加成-消去 ① 具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应，导致发生互变异构现象。 硝 基 式 假 酸 式 α-H的酸性 原 因 ② 硝基化合物的共轭碱可以被共振所稳定。 化学试剂还原 硝基化合物的化学性质II 还原反应(很容易) 碱性介质 中性介质 催化加氢 90% N-羟基苯胺 酸性介质 （1）酸性介质中一般还原历程 亚硝基苯 N-羟基苯胺 苯基羟胺 硝基化合物的还原反应 说 明 苯胺 常用还原剂：介质HCl + 金属Fe、Zn、Sn或SnCl2 选择性还原剂（不还原羰基）：HCl + SnCl2 氧化偶氮苯 偶氮苯 氢化偶氮苯 （2）碱性介质中一般还原历程 说 明 苯胺 常用还原剂：钠或铵的硫化物、硫氢化物、多硫化物 应 用：多硝基化合物的选择性（部分）还原。 （3）中性介质中 亚硝基苯 N-羟基苯胺 苯基羟胺 （4）催化加氢（选择性较差） 90% 说 明 硝基是强吸电子基，使芳环钝化，且为间位定位基。 (93.3% ) 硝基化合物的化学性质III 亲电取代 对酚及芳酸酸性的影响 硝基对芳环上其它基团的影响 对芳卤的影响