有机及生化分析中的“数学分离”和直接定量分析.pdfVIP

第26卷增刊 分析试验室 Vo!．26．suppl． 20Cr7年lO月 Chinese 2帅／07—10 Journal of．halysis[丑}】oratory 有机及生化分析中的“数学分离”和直接定量分析 吴海龙睾，俞汝勤 (湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室，长沙410082) 本报告简要介绍有机与生化分析中的“数学分 别基于该算法和四维平行因子分析算法的三阶校 离”和直接定量分析的若干新进展。 正方法处理模拟的和实际的四维数阵。结果显示， 1基础理论研究 这两种四维算法都能在定量分析上获得满意的结 1．1二阶校正的交替惩罚三线性分解算法 果，而且与相应三维算法比较，第四个物理维的 发展了一个新颖的三维数阵的成分分解算法 引入在某种程度上缓解了严重共线性的问题。这 (交替惩罚三线性分解算法)，结合现代分析仪器， 种优势应属于“三阶优势”。此外，新算法与四维 以数学分离代替物理或化学分离，可在复杂干扰 平行因子分析算法相比较，收敛速度要明显快于 组份共存下直接进行多组分同时定量分析，可用 四维平行因子分析算法，并且同样对模型的预估 于有机与生化分析中的“数学分离”和直接定量分 成分数不敏感，这种特性避免了在三阶校正中模 析。该算法与传统的平行因子分析算法相比，能 型需要预先选择正确组分数的尴尬。 避免二因子退化问题，能加速收敛，对体系组分 2应用基础研究 数的预估计也不敏感，避免了在复杂体系中预先 2．1尿液和血浆中氢化可的松和波尼松龙的同时 要正确估计组分数的麻烦。同时也具有二阶优势， 测定 即使复杂分析体系共存未知干扰，也能对感兴趣 采用简单的流动相、很短的分离时间作为高 的多组分直接进行定量分析。模拟和实际结合激 效液相色谱的操作条件，然后结合交替三线性分 发发射荧光光谱的应用结果表明，新算法与传统 解(AT曲)算法对尿液中两种性质极相似的糖皮质 的平行因子分析算法及交替三线性分解算法比较， 激素进行同时快速测定，结果满意。该方法不仅 性能更优越。 能同时给出这两种物质的(相对)色谱和(相对)光 1．2二阶校正的交替非对称三线性分解算法 谱，而且能测定在其它干扰物共存下这两种物质 该新方法结合了三维交替最dx--乘法(Tri．的准确浓度。尽管两物质的色谱和光谱重叠并且 有干扰物质存在，但经过ATLD解析，能得到它们 ALS)和交替三线性分解算法(A-11D)的长处，作为 一种非对称三线性分解算法，具有独特的长处。 各自的纯色谱，纯光谱以及相对浓度。充分体现 它也具有二阶优势，也可有效地克服三维响应数 了二阶优势。实验采用液相萃取进行样品预处理， 阵的共线性问题。模拟及实际应用结果皆表明， 甲醇和水作为流动相。研究结果表明：该方法定 交替非对称三线性分解算法也可用于有机与生化 量快速准确，实验操作简单。 分析中的“数学分离”和直接定量分析，尤其对样 2．2三维荧光结合三线性分解二阶校正方法对血 品量较少的分析体系，效果更好。 浆中美托洛尔进行直接