分析化学-第4单元 误差和分析数据的处理.pptVIP

* 四.有效数字在分析化学中的应用 1.正确读取及记录各种测量数据。原始数据必须立刻记录在实验卡片或预习报告的相应位置。 2.按运算方法(加减或乘除)确定应保留的位数，修约后再运算，结果必须符合运算规则。(P72 6.) 3.乘除法中有效数字位数最少的因数的第一位数字大于或等于8时，有效数字位数应多取一位。如：8.48，按4位算。 4.标定溶液浓度或测定组分含量，计算结果一般应保留四位有效数字；误差或偏差的计算结果仅需保留1~2位；平衡常数的计算一般保留2~3位。 * 4.6 提高分析结果准确度的方法 一、选择适当的分析方法 二、减少测量的相对误差 三、检验和消除系统误差 四、减少随机误差 五、正确表示分析结果 六、质量保证与质量控制 * 一.选择适当的方法分析 （1） 实验室条件 选择测定方法时，首先要考虑实验室是否具备所需条件。 （2）测定的具体要求 应明确测定的目的及要求，其中主要包括需要测定的组分，准确度及完成测定的速度等。一般对标准物和成品分析的准确度要求较高，微量成分分析则对灵敏度要求较高，而生产控制分析则要求快速简便。 （3）待测组分的含量范围 适用于测定常量组分的方法常不适用于测定微量组分或低浓度的物质；反之，测定微量组分的方法也多不适用于常量组分的测定，因此在选择测定方法时应考虑待测组分的含量范围。 * 常量组分多采用滴定分析法（包括电位、电导、库仑和光度等滴定法）和重量分析法，它们的相对误差为千分之几。由于滴定分析法简便、快速，因此两者均可应用时，一般选用滴定法。 对于微量组分的测定，则应用灵敏度较高的仪器分析法，如分光光度法、原子吸收光谱法、色谱分析法等。这些方法的相对误差一般为百分之几，因此用这些方法测定常量组分时，其准确度就不能达到滴定法和重量法的那样高；但对微量组分的测定，这些方法的准确度已能满足要求。 * （4）待测组分的性质 了解待测组分的性质常有助于测定方法的选择。例如大部分金属离子均可与EDTA形成稳定的螯合物，因此配位滴定法是测定金属离子的重要方法。又如生物碱大多数具有一定的碱性，可用酸碱滴定法测定。 （5）共存组分的影响 选择测定方法时，必须同时考虑共存组分对测定的影响。如果没有合适的直接测定方法，应改变测定条件，加入适当的掩蔽剂或进行分离，排除各种干扰后再进行测定。 * 二.减小测量的相对误差 1.正确选择符合方法准确度要求的分析仪器。 2.适当控制称量质量、标准溶液的浓度及滴定消耗 的体积。 例：滴定管每次读数的绝对误差为±0.01mL，每次滴定需读数2次，即有±0.02mL的误差；要使读数的相对误差小于0.1%，则 ±0.02mL 0.1% 滴定体积＝ ≥20mL * 三.检验和消除系统误差 1.误差的检验 (1)对照试验—— 检验方法误差、仪器误差和操作误差。 (2)空白实验—— 检验试剂误差。 2.误差的减免 　(1)方法误差：改进分析方法和采取辅助方法校正结果。 (2)仪器误差：校正仪器。 (3)操作误差：提高分析操作技术。 (4)试剂误差：提纯试剂或在测定值中扣除“空白值”。 * 四.增加测定次数，减小随机误差 m个n次平行测定的平均值： 由关系曲线可见，当测定次数n小于5时， sＸ／ s 随测定次数的增加而迅速减小；当n大于5时， sＸ／ s 变化不大；当n大于10时， sＸ／ s基本不变。因此在实际测定中，一般平行测定不超过5次，在准确度要求高时，测定10次即可。 由统计学可得： 由sＸ／s——n 作图： * 五.正确表示分析结果 正确表示分析结果，要表示出数值的大小，还应表示出测定的精确度。因此，分析结果除报告测定的平均值外，还应报告测定的精密度(用平均偏差或相对平均偏差、标准偏差、变异系数来表示)，或者用置信度和置信区间表示分析结果。测定值的有效数字位数，必须与测定方法及所用的仪器的准确度相一致。 定量分析一般测定的是组分的含量，固体试样一般用质量分数(m/ms)表示，液体试样则可用体积分数(V/Vs)或质量体积分数(m/Vs)表示。 * 六.分析化学中的质量保证与质量控制 完善的组织机构 实验室质量保证体系 科学的程序管理 严格的过程控制 合理的资源配置 质量控制图 常规质量控制技术： 平行样分析——将同一试样的两份或多份子样在完全相同的条件下进行同步分析，一般是做双份平行。它能反映分析结果的精密度 密码样分析——由质控人员在随机抽取的常规试样中加入适量标准物质（或标准溶液），与试样同交付分析人员进行分析，由质控人员计算加标回收率，以控制分析结果的精密度和准确度。它是一种他控方式的质量控制技术 加标回收分析——按随机抽取10%～20%的试样量做加标回收率分析，所得结