配合物的制备选编.docVIP

第八章 配合物的制备 利用配体取代反应合成配合物 1、水溶液中的取代反应 室温直接反应 [Cu(H2O)4]SO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 不适合与Fe3+、Al3+、Ti4+ 3) 有时被取代的配体不止一种，如： [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 3en [Co(en)3]Cl3 +5NH3 4) 有时可得到部分取代的配合物： K2[PtCl4] + en [Pt(en)Cl2] + 2KCl 2、非水溶剂中的取代反应 使用非水溶剂的原因： A、(如Fe3+、Al3+、Ti4+)； B、使不溶于水的配体可溶解； C、配体的配位能力不及水。 1） [Cr(en)3]Cl3的合成 在水中反应时 CrCl3.6H2O + en Cr(OH)3↓ 可在乙醚中，按如下方法合成： 2）[Ni(phen)3]Cl2（phen为邻菲咯啉） 在乙醇中反应 NiCl2·6H2O + phen [Ni(phen)3]Cl2 3）[Ni(EtOH)6](ClO4)2的合成 在水溶液中: [Ni(EtOH)6]2+ + H2O [Ni(H2O)6]2+ + EtOH 3、固体配合物热分解（固态取代反应） 1）[Cu(H2O)4]SO4.H2O = [CuSO4]+5H2O （加热） 2）2[Co(H2O)6]Cl2 = Co[CoCl4] +12H2O （加热） 变色硅胶的原理（粉红、蓝色） 3）[Cr(en)3]Cl3 = cis-[Cr(en)2Cl2]Cl + en （210℃） 4）[Pt(NH3)4]Cl2 = trans-[Pt(NH3)2Cl2] + 2NH3 （250℃） 4、金属取代反应 利用氧化还原反应合成配合物 1、金属的氧化 最好的氧化剂是O2或H2O2，不会引入杂质。 例：[Co(NH3)5Cl]Cl2的合成 2、金属的还原 N2H4；NH2OH（产物为N2，不污染产物） [Pt(II)(Ph3P)2Cl2] + Ph3P + N2H4 [Pt(0)(Ph3P)4] Rh(III)Cl3 + Ph3P [Rh(I)Cl(P3Ph)3] + O=PPh3 第三节　利用催化反应制备配合物 1、[Co(NH3)6]Cl3的合成（多相催化） 2、Pt(IV)配合物的催化合成 3、[RhCl2Py4]Cl的催化合成 第四节 利用配体的反应制备配合物 已配位的配体常常表现出它们特有的反应 (1) [Cl2Pt(PCl3)2] + H2O [Cl2Pt(P(OH)3)2] （2）)，反位效应顺序为： CN? ~ CO ~ C2H4 PH3 ~ SH2 NO2? I? Br? Cl? NH3 ~ Py OH? H2O [PtCl(NO2)NH3(MeNH2)]　三种异构体的制备： 2、利用反应本身的选择性进行合成 　如氧化加成反应： [Pt(NH3)4]2+ + Cl2 trans-[Pt(NH3)4Cl2]2+ 同样，用Br2和H2O2作氧化剂时，分别得到反式的二溴或二羟基配合物。 顺式-[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的合成： * a步反应的选择性并非源于平面正方形配合物的反位效应。 3、利用异构体溶解度的差别进行分离。 如：cis-[Rh(en)2Cl2]+及trans-[Rh(en)2Cl2]+ 第六节　旋光异构体的制备　 先制备外消旋体，然后进行拆分。 例：[Co(en)3]3+旋光异构体的制备：　 第七节　金属羰基化合物的合成 1、金属粉末与CO直接反应 2、还原—羰基化反应 3、由其它羰基化合物制备 第八节　二茂铁的制备 1、环戊二烯钠与氯化亚铁反应 2、以二乙胺作碱，环戊二烯与氯化亚铁反应 3、铁粉与环戊二烯反应 第九节　利用模板反应合成配合物 配位模板效应： 1、 RCHO +