第二章糖和苷.ppt

第二章 糖和苷类化合物 2.1 糖和苷的分类 糖的分类 按照其聚合程度可分为 单糖、低聚糖（寡糖）和多聚糖 1 单糖 ：不能再水解成更简单结构单元的多羟基醛或酮 醛糖和酮糖 四碳糖、五碳糖、六碳糖等 单糖成环后形成一个新的不对称碳原子称为端基碳 糖的绝对构型（D、L） --- 以α-OH甘油醛为标准 环的构象 呋喃糖五元环接近在同一平面上 呋喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体 状态是都是椅式构象，不是C1便是1C 常见单糖 P64 (一)五碳醛糖: L-阿拉伯糖等 (二)六碳醛糖: D-葡萄糖等 (三)六碳酮糖: D-果糖等 (四)甲基五碳醛糖: L-鼠李糖等 (五)支碳链糖: D-芹糖等 (六)氨基糖:神经氨酸等 (七)去氧糖: 夹竹桃糖等 (八)糖醛酸: D-葡萄糖醛酸等 (九)糖醇: D-山梨醇等 (十)伪糖: 栗子豆碱等 （十一）糖的磷酸酯： 三、多聚糖 由10个分子以上单糖聚合而成的高分子化合物。 多糖分子量较大，已失去一般单糖的性质，一般无甜味， 也无还原性。 由一种单糖组成的多糖为均多糖（homosaccharides） 由二种以上单糖组成的为杂多糖（heterosaccharides）。 植物多糖、动物多糖 常见多糖：淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、纤维素、 甲壳素、肝素和硫酸软骨素等 典型代表：淀粉（葡萄糖的聚合体） 菊糖（果糖聚合体） 树胶、果胶、粘液质：酸性多糖，多结合成盐 苷类 (glycoside) (又称配糖体) 苷类化合物的组成： 苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子 或直接通过C- C键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。 一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： （1） 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 如毛茛苷（如下）、红景天苷（P73） 二 硫苷： 是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷（如下）、芥子苷 （P75）。 三 氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如腺苷 （P75） 。 四 碳苷： 是一类糖基和苷元直接以C原子相连的苷。如牡荆素。组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌和没食子酸等。尤其以黄酮碳苷最为常见。 碳苷常与氧苷共存。 （P75） 碳苷类具有水溶性小、难水解的共同特性。 糖和苷的理化性质 糖的物理性质 单糖：白色晶体；易溶于水，常可形成糖浆，难溶于有机 溶剂；味甜； 均有旋光性和变旋现象（丙酮糖除外） 低聚糖：结晶或粉末；水溶性随分子聚合度增加而降低； 多糖：多为无定形粉末；无甜味；多不具还原性；多有旋 光性但无变旋作用；水溶性差，难溶于有机溶剂 Selivanoff反应：鉴别酮糖和醛糖 试剂：浓硫酸、间苯二酚等多元酚 现象：反应要求浓度和速度不同 可认为酮糖为阳性（反应快，红色） 2 氧化反应 P77----醛糖与酮糖可于碱性下互变 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧 化条件不同其产物也不同，如： 鉴别还原糖反应： Tollen反应、Fehling、Benedict反应 过碘酸反应 主要作用于：邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮 和某些活性次甲基等结构。 反应特点 ①反应定量进行（试剂与反应物基本是1：1）； ②在水溶液中进行或有水溶液（否则不反应）； ③反应速度：顺式