气相色谱流动相的柱色谱仪器分析方法.pptVIP

恒温：45oC 程序升温：30~180oC 恒温：145oC 温度低，低沸点组分分离效果好，但高沸点组分出不来 程序升温，分离效果好，且分析时间短 温度高，分析时间短，但分离效果差 程 序 升 温 与 恒 温 对 分 离 的 影 响 比 较 1.丙烷(--42“C) 2.丁烷(一O．5℃) 3.戊烷(36℃)4.己烷(68℃) 5.庚烷(98℃) 6.新烷(126“C) 7.溴仿(150．5℃) 8.间氰甲苯(161．6℃) 9.间溴甲苯(183C) 4、进样 进样量：少。在能准确定量前提下，尽量少进样，柱效高，分离好，峰形好。 l—0.1~5μ l g—0.1~10ml 进样速度：快，否则人为造成峰变宽 进样方式： 自动进样器，适于样品多或批量分析，重现性好 手动进样（微量注射器）0.1~5μ l，重现性不理想 气体进样阀， 0.1~10ml 以上讲了GC操作条件的选择，实际分析中，要以上述原则或理论为指导，综合考虑，通过实验璇，什么是所选的最佳色谱条件呢？分离好（前提），峰形好，出峰时间不太慢的条件即为最佳色谱条件。 第六节 气相色谱定性定量分析 一、定性分析 1、?定性依据 tR，ris 2、定性方法 （1）纯物质对照定性（同一根柱子，相同条件） ? 分次进样比较法 ? 峰高增加法 同一色谱柱： 条件1 ， tR样，tR标 对照 增加定性准确性 条件2 ， tR样，tR标 对照 双柱 柱1 ， tR样，tR标 对照 柱2 ， tR样，tR标 对照 （2）?文献保留值定性（无标准品时采用） 柱子，操作条件应和文献完全一致 实测tR，r21 ，文献tR，r21 ，对照 （3）联机操作 GC—MS，GC—IR GC有强分离能力， MS有强的识别、定性能力（必须用纯品） 分离后定性，定性能力增强，准确 （4）离机操作，用化学法检验 三、定量分析 1、定量依据 组分的响应信号A ? m ，h ? m m = f ·A （f 比例系数——校正因子） 定量分析 ? 准确测出A ?准确测出f ? 选择合适的定量方法 2、（ 定量）校正因子f（correction factor） ——单位峰面积或峰高所代表的物质量 f i = mi/Ai 同量的不同物质，在同一检测器上产生的信号大小不同，如进1? 1苯和甲苯，含量相同，但A不同，说明不同物质单位峰面积所代表的物质量不同，即f不同，所以定量分析时（内标法），必须首先计算出各组分的f。 fsi可准确测定，因mi+ms混合进样，（进）取样有误差，但As/Ai比值不变。 f is与样品，标准参照物，检测器灵敏度有关，与柱温，载气流速，固定相性质无关。所以样品，参照物，检测器一定，fis为常数，可从化学手册中查得。 绝对校正因子： fi = mi/Ai 进一针样，mi很微，进样误差大，fi测不准 相对校正因子：选一标准参照物（s）（实际应用） 3、定量计算 （1）?归一化法 应用条件：样品中各组分都出峰 设：试样中各组分的含量总和为100% 各组分含量： 例：试样中含水，乙醇，乙醛 hi 76?8 27?0 65.0 fi 1?00 3?82 2?31 求：各自含量 解： 优点：操作简便，准确，受操作条件变化影响小，分析结果与进样量无关。 不足：要求样品中所有组分全出峰（包括溶剂杂质），都要查出或测出fis。 所以只有试样成分简单且纯化的才能用此法,卫 生试样成分复杂，很难做到每个组分都出峰，所以很少用此法。 （2）??? 外标法——标准曲线法 单点外标法：将等量试样与待测物的标准溶液分别进