气相色谱法lecture 3.pptVIP

?电子捕获机理 ? 适用范围 卤素及亲电子物质 饮用水中三卤甲烷色谱图 水 氯 氯仿 二氯溴甲烷 二溴氯甲烷 溴仿 4 火焰光度检测器 (FPD) ?响应机理 ? 适用范围 含硫、磷化合物 含磷化合物 含硫化合物 三 九 一 一 乙拌磷 地亚农 倍硫磷 对硫磷 丙硫磷 乙硫磷 乙丙硫磷 谷硫磷 壤虫磷 丰索磷 蝇毒磷 马拉硫磷 一0五九 二 色谱分离操作条件的选择 1. 色谱柱 固定相； 固定液液膜厚度； 柱长等 流速高时： 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速?，柱效?。 流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速?,柱效? 。 H - u曲线与最佳流速： 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即为最佳流速。 H = A + B/u + C·u 流动相线速度对塔板高度的影响 2. 载气及其线速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 分离度 柱温升高， K 减小，分离度下降。 分析时间 降低柱温，分析时间增加 柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 选择原则 程序升温50~250℃， 8℃/min 恒温150 ℃ 正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较 程序升温不仅可以改善分离，而且可以缩短分析时间。 4. 进样量的选择 进样量 柱效 进样量过大，使色谱柱超载，柱效急剧下降，峰形变宽 检测器 进样量过大，峰高或峰面积与进样量的线性关系被破坏· 进样量应控制在柱容量允许范围 及检测器线性检测范围之内 * * Packed - As suggested by the term, it is filled with a coated inert solid support such as fire brick, alumina, and graphite with a specific mesh size. The coatings are called phases and for best results are chemically bonded to the support. Chemical bonding provides for longer column life and less bleeding (major source of background noise) contributing to lower sensitivity. Column dimensions 1/8” - 1/4” ID x up to about 6’ using glass or stainless steel. Advantages - higher capacity (higher conc). Disadvantages: low resolution and low S/N. Capillary - Here the phase (film) is coated on the inside diameter of the capillary wall with film thickness range of 0.1 to 5μ where the ticker film provides for better resolution but also allows for more bleed. Typical dimensions .25mm - .53mm ID x up to 60m made of fused silica coated with polyamide. Advantages: high resolution and better S/N. Disadvantages: low capacity and cost. * Isothermal - Keep oven at one temp thru run. Not very useful. Possibly useful for series of very similar compounds