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(2) 叶绿素和血红素 卟吩由四个吡咯和四个次甲基(=CH) 交替相连组成的共轭体系。 (2) 在C上发生亲电取代反应 N吸电子，类似硝基苯，反应活性低， 在 ?位上即3-位碳上反应。 反 应 特 点 *1 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应。 *2 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生； *3 吡啶环上有给电子基团时，亲电反应活性增高； *4 吡啶N可以看作是一个间位定位基。 进攻2位 进攻3位 进攻4位 更稳定 （1） 置换易离去基团的亲核取代反应 　　如在?,γ位有好的离去基团，如Cl、-NO2、Br，可以与氨（或胺）、烷氧化物、水等亲核试剂发生亲核取代反应（在亲核取代反应中，吡啶N对邻、对位活化）。 3. 吡啶的亲核取代反应 4-吡啶酮 [分析中间体的共振结构] 亲核试剂进攻?位： 617页 2或4位取代的氯代吡啶的亲核取代反应活性大 生成的活性中间体稳定 （2） 置换氢的亲核取代反应 一般机制： *1 负氢不易离去，一般需要一个氧化剂作为负氢的接受体； *2 亲核取代优先在α位上发生，如果α位上有取代基，则 反应在γ位上发生。 实例：烷基化、芳基化反应 小 结 1.亲电取代反应活性顺序 三者是富电子的芳香化合物，亲电取代活性比苯大。 吡咯〉呋喃〉噻吩 〉苯 2.环的稳定性顺序 （根据离域能的大小） 苯〉噻吩〉吡咯〉呋喃 150 122 90 68 遇氧化剂或酸不稳定 3 吡咯的反应 4 呋喃的反应 4 噻吩的主要反应 如何除去苯中少量噻吩？ 一 吲哚的反应 二 吲哚的合成（自学） 第三节 含有一个杂原子的五元杂环苯并体系 吲哚的结构共振式 一 吲哚的反应 亲电试剂易进攻3位 一 吲哚的反应 常用的亲电试剂 硝化： (HNO3 + HOAc) 磺化： 卤化： (低温、稀释条件下进行，常用　　　，HOAc稀释，试剂为X2) 酰基化： (酸酐、酰卤。AlCl3 , ZnCl2 ，BF3为催化剂) 氯甲基化：(CH2O, HCl, ZnCl2) 醛基化：[　　　　　　+ POCl3 ] 避免用强酸 下面四种情况，取代基均进入苯环。进入哪个位置，具体分析。 1 2 3 4 5 6 7 [试分析] 亲电取代发生在苯环还是杂环上? 并指出具体位置。 3-吲哚甲醛 2-乙酰基3-甲基吲哚 5-硝基2-甲基吲哚 二 吲哚的合成 苯肼与醛、酮类化合物在酸性条件下加热生成吲哚及其衍生物的反应称为费歇尔(Fischer, E.)合成法。 利血平 ?-吲哚乙酸 色氨酸 一 唑的命名 二 唑的结构 唑的反应 唑的合成 第三节 含有两个杂原子的五元杂环体系 一 唑的命名 azole 含有两个杂原子的五元杂环，若至少有一个杂原子是氮，则该杂环化合物称为唑。 命名时的编号原则是： 1） 让杂原子的位号尽可能小； 2）当两个杂原子不相同时，编号的次序是：价数小的在前，大的在后； 3）价数相等时，原子序数小的在前，大的在后。 O 〉S 〉 N 2价 3价 原子序数小 原子序数大 O、S、N的次序如右： 异噻唑(isothiazole) 吡唑(pyrazole) 异噁唑(isoxazole) 1,2-唑 噁唑(oxazole) 噻唑(thiazole) 咪唑(inidazole) 1,3-唑 （1）互变异构 N-N(单键) N=N(双键) 5-甲基咪唑 4-甲基咪唑 4(5)-甲基咪唑(因为4-甲基咪唑和5-甲基咪唑不可分离) 一 唑的结构 （2）结构 吡咯N(孤电子对参与共轭，所以碱性较弱) 吡啶N(孤电子对不参与共轭，所以碱性较强) 吡咯N的孤电子对处于p轨道 一般胺中的N是sp3杂化。 N 的孤电子对处于sp3杂化轨道 sp3轨道 碱性： N 的孤电子对处于sp2杂化轨道 吡啶N与吡咯N均为sp2杂化。 强于 （3）碱性 1. 1,2-唑与1,3-唑都有吡啶N，所以都有碱性。 2. 1,3-唑的碱性比1,2-唑强。 因为两个杂原子互相影响大。 3. 咪唑的碱性＞噻唑的碱性＞噁唑的碱性 亲电取代活性：咪唑噻唑 噁唑 由综合电子效应决定。 三 唑的反应 主要讨论亲电取代反应 1 反应性 　　唑