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离子交换树脂在甜菜糖厂和甘蔗糖厂中的应用
离子交换树脂在甜菜糖厂和甘蔗糖厂中的应用 制糖科技网 (2004-02-17 15:35:50) 1、将糖汁高度提纯
甜菜糖厂都用碳酸法清净,国外一些甜菜糖厂将二碳清汁(或其他物料)顺序用阳离子树脂和阴离子树脂处理,将糖汁中的非糖份绝大部分除去。前面用强酸性阳离子树脂(氢型),如Duolite?C-25D,后面用弱碱性阴离子树脂,如Duolite?ES340。如以CA代表糖汁中的盐类(C与A分别代表其中的阳离子和阴离子),则通过两种树脂时发生如下反应:
R-SO3H + CA ─→ R-SO3C + HA
R-NR2 + HA ─→ R-NR2HA
这两个反应式的左面第一项为树脂(R表树脂的骨架部分,R代表胺基结合的碳氢基)。在第一树脂柱,树脂的氢离子置换了溶液中的阳离子(K+、Na+、Ca2+、Mg2+等),放出的氢离子使溶液pH大幅度下降。在第二树脂柱,弱碱性树脂再吸附除去阴离子和各种负电性物质(Cl-、SO42-、负电色素等),以及整个的酸性分子(硅酸及未离解的色素等),使溶液pH升高至中性或微碱性。这种处理能除去多数盐类和有机物的整体,提纯效果最好。
它的缺点是糖汁在第一柱变成酸性,pH很低,会增加蔗糖转化损失(树脂也有催化蔗糖转化的作用),强酸性树脂的再生也较困难(要用较多强酸)。为减少蔗糖转化,糖汁进入树脂柱前要冷却到15或以下,并要以较高的速度通过,缩短停留时间。
一个糖厂将部分二碳清汁与煮炼的洗蜜混合到约30oBx,通过这种处理前后的糖汁质量情况如下表。
项 目
处 理 前
处 理 后
除 去 率%
纯度 AP
80.8~81.6
93.6~95.1
-
非糖份 % 蔗糖
22.5~23.7
5.15~6.84?
70.8~77.2
有机氮 % 蔗糖
1.17~1.38
0.29~0.30
73.2~77.2
总氨基氮 % 蔗糖
0.24~0.39
0.06
75.0~80.7
Ca % 蔗糖
0.08~0.09
0
100
Na % 蔗糖
0.89~1.0
0.03~0.05
94.9~96.6
K % 蔗糖
1.49~1.59
0.03~0.04
97.4~98.0
Cl % 蔗糖
0.90~1.01
0.01
99.0
色值 IU(560nm)
2340~2520
49~64
97~98?
pH?
8.7~8.9
7.1~7.3
-
可见,这种方法对无机物的除去率极高,多数超过95%,对色素的除去也如此,对氮化合物的除去率也在70%以上。处理后的糖液可浓缩成高级糖浆产品或煮制精糖。
物料在处理前的冷却通常经过三级,首先是用处理后的冷汁与热汁热交换,回收部分热能,然后用冷水冷却,再用蒸汽喷射器抽到很高真空度,使糖汁自蒸发而降温。
日本一个甜菜糖厂将二碳清汁先冷却到12,然后顺序通过四种树脂:强酸性阳树脂,弱碱性阴树脂,强碱性阴树脂和弱酸性阳树脂。所用的树脂牌号为SK1B、WA30、PA310和WK10,均为日本Diaion的牌号,前三者为苯乙烯系,末者为甲基丙烯酸系。提纯的效果很高。
近年国内有甜菜糖厂研究应用离子交换树脂对三砂糖(相应于甘蔗糖厂的赤糖)的回溶糖浆进行脱色,脱色率为35~66%。减少了该糖浆返回煮甲糖时带入的色素,相应降低了白糖的色值。
2、清汁用钠型阳离子树脂脱钙镁盐
欧美的部分甜菜糖厂使用钠型阳离子树脂处理二碳清汁,除去其中的钙镁盐,以减少蒸发罐的积垢,这亦称为糖汁的软化。
钠型阳离子树脂与糖汁中钙镁离子交换的性能较强,反应式为:
2(R-SO3Na) + Ca2+ ─→ (R-SO3)2Ca + 2Na+
反应后糖汁的钙镁离子减少,亦即降低了硬度,但增加了钠离子;糖汁中的阴离子基本不变。
前苏联奥特拉金(甜菜)糖厂从1964年开始用离子交换树脂处理清汁。所用的树脂为磺酸基钠型阳离子树脂,头5年用的型号是Alassion CS-H,以后为KY-2-8。配备4个树脂柱,直径2.3m,高4.8m,三个柱工作,一个再生和备用。用过的树脂用盐水再生。使用该装置后,设备的积垢就很少,可以整个生产期(100多天)不停机洗罐。蒸发罐所用汽压降低,煮糖速度加快,吸收较好,晶粒均匀一致,有明显棱角,伪晶减少,产品质量较好。在甜菜质量不良或操作波动时,工艺过程受影响较少。此外,如果将钠型树脂处理后的糖汁(清汁或糖浆)再用强碱性树脂处理,可以使糖汁色值降低60~70%,纯度提高,废蜜产率降低
用钠型树脂除钙是有效的,其缺点是树脂再生要用较多的食盐和水,并产生废水要处理;钠的造蜜能力高于钙,增加糖蜜的含糖量。匈牙利制糖研究所提出一种改良的方法,用脱钙后的清汁所得的糖浆来将使用过的树脂再生(不用其他化学再生剂),糖浆中的钠转回钙,这样
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