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物理化学5章_多相平衡习题课
相平衡习题课
一、吉布斯相律
二、单组分体系
1.克拉贝龙-克劳修斯方程
2.水的相图
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相平衡习题课
三、二组分体系相图
(一)双液体系相图
完全互溶双液体系
理想的
非理想的
部分互溶双液体系
不互溶双液体系
精馏原理
杠杆规则
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完全互溶双液体系相图
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此类相图可看成由两个简单相图组合起来的,在P-X图上有最高点,在T-X图上有最低点,这个最低点称为最低恒沸点,该点组成的物系称为恒沸混合物。负偏差很大的体系,在P-X图上有最低点,而在T-X图上有最高点。
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平衡两相的相对质量比符合杠杆规则
部分互溶双液体系相图
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完全不互溶的双液体系
此体系的两种液体共存时,每个液体都有其固定的蒸汽压,且与各液体的数量无关。体系的总蒸汽压等于两种液体的饱和蒸汽压之和,因此,体系的沸点低于任一纯组分的沸点。可解释水蒸汽蒸馏精馏原理。
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杠杆规则
n液DO=n气FO,式中n液和n气分别表示剩余物和馏出物的摩尔数,将n液+n气=n总的关系代入上式,可求得n液和n气。杠杆规则是以平衡相的连接线上总组成点为支点,作为杠杆关系来计算平衡相的相对量。
如果相图上的组成不是用摩尔分数表示,而是用总质量数百分数表示时,杠杆规则仍适用。
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(二)固液体系相图
简单低共溶混合物
形成稳定化合物
形成不稳定化合物
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(1)步冷曲线法
(2)分析
(3)冷却过程中
相变化的情况
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水-盐体系 溶解度法
E:冰、盐、溶液三相共存及三相共存所能达到的最低温度。两相共存区,杠杆规则适用。
应用:制冷剂,精制盐类
形成稳定化合物的相图可以看成是两个简单低共熔体系的相图合成。形成不稳化合物的体系做一般了解。
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四、三组分体系
等边三角形表示法
三角形的顶点表示三个组分,三条边分别表示A-B,B-C,C-A二组分体系的组成。三角形内的体系点,代表三组分体系。由体系点引各边的平行线,体系点的组成由这些平行线的长度决定。用等边三角形法表示的三组分体系组成时的特征。
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2. 部分互溶的三液体系 —— 连续萃取
3. 二固体和一液体的水-盐体系
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例一、指出下列平衡体系的组分数,自由度(或条件自由度)各为多少?
NH4Cl(g)部分分解为NH3(g)和HCl(g) NH4Cl==NH3+HCl
b. 若在上述体系中再加入少量的NH3(g)
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NH4HS(S)在和任意量的NH3(g)及H2S(g)平衡NH4HS==NH3(g)+H2S(g)
d. C(S),CO(g),CO2(g),O2(g)在1000℃达到平衡 C(S)+1/2O2(g)==CO(g) CO
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