极化电极。.pptVIP

* * 第九章 极谱分析法(Polarography) 第一节　概述 第二节　极谱分析的基本原理 第三节　极谱定量分析 第四节　极谱波的种类及方程式 第五节　极谱定量分析方法 第六节　极谱催化波 第七节　单扫描极谱法 第八节　循环伏安法 第九节　脉冲极谱法 第十节　溶出伏安法 本章导学：　知识结构　学习要求　　能力形成　 本章作业：2、3、４、５、6、１１ 第一节　概述 一、概念 内容：概念 极谱分析法的发展 极谱分析法的特点 极谱分析法：是以液态滴汞电极作工作电极电解待测物质的稀 溶液，根据所得的电流电压曲线进行分析的方法(Polarography) 。 伏安分析法：用固态电极（修饰电极、汞膜)作工作电极。 电极表面作周期性更新 伏安法由极谱法发展而来，后者是伏安法的特例。 Dropping mercury electrode JP-303极谱分析仪 二、极谱分析法的发展 1922年：捷克斯洛伐克人海洛夫斯基Heyrovsky 创立，1959年获Nobel奖。 1934年：尤考维奇Ilkovic 定量扩散电流理论 50年代：提出各种伏安技术：单扫描、交流、 脉冲极谱、极谱催化波等。 80年代：微电极，活体分析，在线分析年代 当前： 广泛用于各种无机离子和有机化合物研究及测定,用于氧化还原过程和吸附过程的研究、化学修饰电极，表面电子转移机制以及自由基的研究等。 Heyrovsky 1890—1967 过玮等，有机化合物极谱催化波研究的进展.化学学报，2004，62(10)：929 文献 李启隆，电分析化学[M]，北京师范大学出版社,1997 1919年出生，北大化学系教授、致力于电分析化学的教学和研究，在催化波的机理研究和实际应用中取得了系统的、有创造性的成果，铂族元素催化波和稀土元素络合吸附波研究及应用都具有我国特色。1960年后她领导电分析化学小组进行极谱催化波的研究，开创了一类简捷、灵敏的几十种微量元素的分析方法，并引发国内对极谱催化波研究的与趣和方法的广泛应用，具有我国特色。此项研究工作在1982年获国家自然科学奖。她参加环保监仪研制工作，著有《电化学分析法在环境监测中的应用》一书，获北京市科技进步奖。开创了稀土极谱络合吸附波分析方法，总结在专著《极谱催化波》一书中。其中稀土元素极谱分析的灵敏度比国外同类工作提高三、四个数量级，因而受到国内外同行的重视。其领导的小组将稀土元素的络合吸附波应用于微量稀土使农用物增产的理论研究也取得了可喜成果。 高小霞教授 高小霞院士（1919—1998） 高鸿院士 （1）完成了球形电极扩散流公式的验证，解决了极谱分析中长期悬而未决的问题。（2）提出和验证了球形汞齐电极的扩散电流公式，并在此基础上提出了一种新的测定金属在汞内扩散系数的方法。这是目前世界上最好成绩的方法。这些成果发表于1964年，比美国同行提出的类似公式和方法早发表两年。（3）解决了近代极谱分析中的一些基础理论问题。高鸿教授对线性变位极谱、方波极谱、交流极谱等近代极谱技术的重要电极过程进行了严格的数学处理，推倒出一系列公式进行了验证，对极谱分析的基础研究作出了贡献。他的“近代极谱分析基础研究”成果1978年获全国科学大会奖、1982年获国家自然科学三等奖。他的学术专著《极谱电流理论》1988年或全国优秀图书一等奖。（4）开辟了新的电滴定分析领域——示波滴定 高鸿教授 南京大学和西北大学教授，分析科学研究所所长，高先生擅长仪器分析，特别致力于电化学分析的研究。他在近代极谱分析基础理论和新技术、新方法的研究方面成绩卓著： 三、极谱分析法的特点 1.较高的灵敏度：普通极谱法(10-5—10-2mol/L） 现代新技术极谱法（10-8—10-11mol/L） 2.分析速度快，易实现自动化。 4.重现性好,同一试液可反复测定 5.应用范围广 [1]牛学丽等，伏安分析法测定药物的应用进展.聊城大学学报，2003，16(1):42 [2]吴小刚等，极谱分析在环境分析中的应用，环境科学与技术，1998，2：27 推荐阅读文献 3.在合适的情况下，可同时测定多种物质 不足：汞的污染，毛细管易堵塞 新型极谱技术（提高灵敏度、分辨率，研究机理） (1)极谱催化波法 (2)单扫描极谱法（与直流极谱法在装置原理上比较） (3)循环伏安法：判断电极反应可逆性，研究机理 (4)脉冲极谱法：减小充电电流和毛细管电流 (4)溶出伏安法：预电解→溶出 基本理论 经典极谱装置 极谱法应用 应用范围、局限性 极谱波的产生 定性、定量原理 测定方法及特点 干扰的消除 本章导学：　知识结构　学习要求　　能力形成　 一、知识结构　 要求掌