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实验十 氧化还原反应
一.实验目的
加深理解电极电势与氧化还原反应的关系;
了解介质的酸碱性对氧化还原反应方向和产物的影响;
了解反应物浓度和温度对氧化还原反应速率的影响;
掌握浓度对电极电势的影响;
学习用酸度计测定原电池电动势的方法.
二.实验原理
参加反应的物质间有电子转移或偏移的化学反应称为氧化还原反应.物质的还原能力的大小,可以根据相应电对电极电势的大小来判断。电极电势愈大,电对中的氧化型的氧化能力愈强。电极电势愈小,电对中的还原型的还原能力愈强。
根据电极电势大小可以判断氧化还原反应的方向.
当EMF= E(氧化剂)- E(还原剂) > 0时; 反应正向自发进行
当EMF= E(氧化剂)- E(还原剂) = 0时; 反应处于平衡状态
当EMF= E(氧化剂)- E(还原剂) < 0时; 不能进行自发反应
当氧化剂电对和还原剂电对的标准电极电势相差较大时,(如│EMF┃>0.2V时),通常可以用标准电池电动势判断反应的方向.
由电极反应的能斯特(Nernst)方程式,可以看出浓度对电极电势的影响.298.15K时;
0.0592V c(氧化型)
E = E? + —————— ㏒——————
Z c(还原型)
溶液的PH会影响某些电对的电极电势或氧化还原反应的方向。
介质的酸碱性也会影响某些氧化还原的产物。
原电池是利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。
当有沉淀或配合物生成时,会引起电极电势和电池电动势的改变。
三.实验内容
(一).比较电对的E?相对大小
实验步骤 现象 反应方程式 解释与结论 1. 上层橙色 2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe2+ E?(Fe3+/ Fe2+)>E?(I2/I-) 下层紫红色 故E?>0,反应生成I2并溶于CCl4 2. 上层棕黄色 2Br- + 2Fe3+ ≠ E?(Fe3+/ Fe2+)<E?(Br-2/ Br--) 下层无色 故E?<0,反应不能发生。 结论:E?(I2/I-)<E?(Fe3+/ Fe2+)<E?(Br-2/ Br--) E?(I2/I-)和E?(Br-2/ Br--)分别是最强的还原剂和氧化剂。 3. 橘红色 2KI + H2O2 + H2SO4 =
I2 + K2SO4 + 2H2O H2O2为氧化剂 4. 肉红色 2KMnO4 + 3H2SO4 +5H2O2 =
K2SO4+ 2MnSO4 + 5O2+82H2O H2O2为还原剂 结论:H2O2在上述分别用作氧化剂和还原剂。 5. 墨绿色 Cr2O2-7 + 2H+ + SO2-3 =
2Cr3+ + SO2-4 + 6H2O 在酸中Cr2O2-7具有氧化性 6. Cr2O2-7 + 14H+ + 6Fe 2+ =
2Cr3+ + 6Fe 3+ + 7H2O 在酸中Cr2O2-7具有还原性 (二).介质的酸碱性对氧化还原反应产物及方向的影响
一.介质的酸碱性对氧化还原反应产物的影响
步骤 现象 反应方程式 解释与结论 紫色退去 2 MnO-4 + 2H+ + 5SO2-3 =
Mn2+ + 5SO2-4 + 7H2O2 生成Mn2+;MnO-4在酸性介质中具有强氧化性 黑色沉淀 2 MnO-4 + H20 + SO2-3 =
MnO2 + 2OH- + 3 SO2-4 生成MnO2;MnO-4在中性介质中氧化性减弱 墨绿色 2MnO-4 + 2OH- + SO2-3 =
MnO2-4+ H2O + SO2-4 生成MnO2-4;MnO-4在碱性介质中氧化性最弱 溶液PH对氧化还原反应方向的影响
橘红色 I0-3 + 5I- + 6H+ =3I2 + 3H2O I0-3与I-反应生成I2 ;溶于CCl4 棕黑色沉淀 KIO3 + 5KI + 6H2SO4 =
6K2SO4 + 3I2 + 3H2O 沉淀溶解 (三).浓度、温度对氧化还原反应速率的影响
1.浓度对氧化还原反应速率的影响
步骤 现象 反应方程式 解释与结论 慢 快 提高浓度可以加快反应速率. 2.温度对氧化还原反应速率的影响
步骤 现象 反应方程式 解释与结论 褪色较快 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2C2O4=
2MnSO4+K2SO4 + 10CO2 +8H2O 较高温度可以加快反应速率. 褪色较慢 (四).浓度对电极电势的影响
1. ENF(Zn)的测量
负极(Zn): Zn – 2e- = Zn2+ 氧化反应
正极(甘汞电极): E =
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