有机高分子结构分析.docVIP

光谱类型 光谱产生原理/跃迁能级类型 图谱的生成 图谱特点 图谱中的频率位移 图谱技术的应用 条件 理解图谱* 红外吸收光谱 中红外光 若分子振动时产生偶极矩的变化，且红外辐射能量等于振转能级跃迁需要的能量，则分子吸收红外辐射发生振转能级从基态到激发态的跃迁，形成红外吸收光谱。 分子振转能级跃迁 辐射能量与振动跃迁所需能量相等；Δμ ≠0 基团的振动形式对应特征振动频率，对应相应的红外吸收峰，谱图是辐射波数对应A或T的图像 分为官能团区和指纹区 前者反映基团类型后者反映分子结构（的变化）如苯环的取代是对还是邻 外部因素内部因素主要是内部因素中的电子效应：诱导效应（↑）共轭效应（σ↓）中介效应（↓）看净效应 1、定性分析 激光拉曼散射光谱 激光 入射光子与分子作用，分子吸收能量跃迁到高能态或释放能量跃迁到低能态，而使散射光子能量降低或增高的现象，产生了拉曼位移，的大小与分子振转能级差相等，与入射光频率无关与分子能级结构有关。 分子振转能级跃迁 拉曼光谱一般研究斯托克斯线，条件是分子振动是极化度发生改变，在入射电场作用下产生诱导偶极矩 谱图横坐标是拉曼位移，纵坐标是相对强度，是分子跃迁能极差，与红外的波数也对应 拉曼图谱相对红外的特点是拉曼谱峰窄；由于某些分子振动中红外与拉曼活性的排斥，一些红外非活性的的基团在拉曼中是强峰，所以拉曼与红外是姊妹谱 拉曼位移，非弹性散射引起的散射光子与入射光子频率差，也是分子振转能级能差值 定性分析与红外比优点有：任何样品都可测量，红外要薄透明，对于高分子拉曼的选择限制小，有更丰富的谱带2定量分析，比红外更有优越性 补充：对称分子的对称振动为拉曼活性，非对称红外活性；非对称分子符合规则2，少数奇怪结构分子符合规则3相互禁阻；非极性官能团的拉曼谱带较为强烈，极性官能团红外较强烈溶剂 紫外可见光吸收光谱， 紫外可见光 分子吸收紫外可见光后电子能级发生跃迁，形成的吸收光谱；分子的电子能级跃迁形式有： 入射光子能量等于跃迁所需能量 波长和吸收强度，有一个λmax，和吸收强度 红移和蓝移，增色和减色；红移可以是助色团的作用，也可以是 一、比较分析拉曼光谱与红外光谱在原理与应用特性上的异同点。 原理 相同点：都反映分子振动能级的信息，得到分子结构 不同点：Raman是散射光谱，入射光子通过与分子的非弹性散射作用产生了拉曼位移，与分子振转能级差相对应，；IR是吸收光谱，分子通过吸收与分子能级跃迁所需能量 应用特性： 相同点怎样理解红外光谱与拉曼光谱在分子结构分析上互补性？ 已知物的鉴定 未知物结构的测定（不饱和度；图谱分析三先三后原则）结构包括有机高分子的构型构象等