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2.3.1、钯催化剂的选择 2.3.2、氧化剂的选择 2.3.2、氧化剂的选择 2.3.3、溶剂的选择 2.3.3、溶剂的选择 2.3.4、典型化合物的制备 取 7 mmol% PdCl2于 10 ml 的反应管中，再依次加入 0.25 mmol 的五氟苯，0.4 mmol 的苯亚磺酸，0.4 mmol 的碳酸银， 0.45 mmol 的磷酸钾， 2 ml 混合溶剂二甲亚砜和水(3/1)，将其放入油浴中， 100℃ 反应 18小时。反应停止后，萃取，干燥，柱层析分离，得产率为 86% 的产品。 2.3.5、底物的广谱性 通过对催化剂，氧化剂的优化，得到了最佳的优化条件。在最佳的优化条件下，对反应底物进行了扩展。实验发现：含有吸电子或给电子基的苯亚磺酸都能与五氟苯反应，得到中等偏上的产率。但是含吸电子基的苯亚磺酸比含给电子基的苯亚磺酸活性更高，得到较好的实验结果。同时，也考察了五氟苯的广谱性，甲基，甲氧基，三氟甲基伺服苯都可以很好的与苯亚磺酸发生偶联反应，得到不错的反应结果，但是四氟吡啶活性较低，与苯亚磺酸钠反应，得到中等的反应产率。值得一提的是 1,2,4,5-四氟苯与苯亚磺酸钠反应，得到的是单芳基化的产物。 2.3.5、底物的广谱性 3. 结果与讨论 从上述实验发现：使用氯化钯作为催化剂，碳酸银为氧化剂，磷酸钠为添加物，在油浴 100℃，反应 18小时的条件下，一系列的含氟芳烃可以与含有吸电子基或得电子基的芳基亚磺酸反应，得到 含氟的联芳烃类化合物。 此合成路线简单，安全，原料易得，是合成含氟的联芳烃类化合物的方法之一。 4. 致谢 在本实验进行过程中，感谢淮北师范大学化学与材料科学学院的支持，感谢苗涛老师的悉心指导与支持。在此同时，也对曾帮助和支持我的老师和同学们一并表示感谢！ 钯催化脱磺直接芳基化多氟代芳烃反应的研究 姓名：崔飞虎 专业：化学(师范) 学号：20101441021 指导老师：苗涛 目录 引言 实验部分 结果与讨论 致谢 1、引言 含氟的联芳类化合物在医药和功能材料（如电子传输设备和有机发光二极管）中起着重要的作用。关于此类物质的合成方法已被报道，然而这些方法存在着合成路线复杂、产率低、环境不友好等缺点。因此发展高效地、简便地合成含氟联芳类化合物的方法，具有重要的意义。 在有机合成中，芳基亚磺酸（钠）是十分重要的合成原料。通常被用作合成砜的试剂。最近，芳基亚磺酸作为芳基化试剂的应用得到了广泛的关注。在钯催化作用下，通过苯亚磺酸钠脱磺来发生的交叉偶联反应引起了许多化学工作者的兴趣。例如，过渡金属催化的Heck型反应，合成芳基酮和联芳烃，以及与杂环芳烃的直接碳-氢键功能化反应等。然而芳基亚磺酸钠与含氟的芳烃直接偶联反应还没有文献报道。 本实验主要研究在钯的催化作用下，芳基亚磺酸钠与含氟的芳烃发生脱磺C-H活化反应，直接合成含氟的联芳类化合物。 2、实验部分 2.1、主要仪器： 旋转蒸发仪 （BüCHI R—200 B—490型Switzerland） 　　 真空泵 （SHB--Ⅲ循环水式多用型 郑州长城公司） 　　 电子天平JA300A （上海精密电子仪器厂） 　　 控温磁力搅拌器 （85---2型 江苏医疗器械厂） 　　 真空干燥箱DZF-1型 （上海福玛实验设备有限公司） 　　 电热恒温鼓风干燥箱 （DGG-9140A型 上海森信实验仪器有 限公司） 　　 手套箱 （Universal 2440-750型 米开罗那(中国)有限公司） 接触调压器 (扬州东方集团公司) BRUKER 400核磁共振仪 THF，DMSO，DMF，DMAc，Dioxane，Toluene，乙腈，蒸 馏水，无水硫酸镁，二氯甲烷，乙醇，乙酸乙酯，石油 醚，芳基亚磺酸，含氟芳烃，磷酸钠，氯化钯，醋酸钯，碳酸银，乙酸银，氧化银，醋酸铜，对苯醌，过硫酸钾等。 2.2、主要试剂： 2.3、 反应条件的优化 2.3.1、钯催化剂的选择 以苯亚磺酸钠和五氟苯为模板反应，选择不同的钯催化剂，发现氯化钯效果最好，达到 86% 的产率。 27 DMSO/H2O (3:1) Ag2CO3 Pd(PPh3)4 6 72 DMSO/H2O (3:1) Ag2CO3 Pd(PPh3)2