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排放源的分类 源：指污染物的发生源。 按生产过程的不同可以分为人为源和天然源。 人为源： 工农业生产、生活污水、交通运输、居民燃煤 天然源：动物、稻田、动物反刍 根据排放源的分布特点，又可分为点源、线源和面源。 点源：指排放位置明确、排放物的组成和含量相对稳定的污染源，相对比较容易控制。如工厂、发电站和市政污水等。 线源：交通工具等属于典型的线源。 面源：具有分布面积广、排放不规律、污染物数量多、种类杂等特点，治理起来更困难。如农田、森林、绿地及城市街道。 2、造成环境污染的因素：有物理的、化学的和生物的三方面，其中由化学物质引起的约占80%-90%。 3、自由基及其来源：自由基在其电子外层有一个未成对电子，它们对于增加第二个电子有很强的亲和力，因此能起强氧化剂的作用。自由基的化学活性很高，是反应的中间产物，平均寿命仅为10-3 s。 已经发现大气中存在各种自由基，如·OH、HO2·、NO3·、R·、RO2 · （过氧烷基自由基 ）、RO·（烷氧基自由基 ）、RCO·（酰基自由基）、RCO2·、RC(O)O2·、RC(O)O·等 其中·OH、HO2·、RO·、RO2·是大气中重要的自由基，而·OH自由基是迄今为止发现的氧化能力最强的化学物种，能使几乎所有的有机物氧化，它与有机物反应的速率常数比O3大几个数量级。 ·OH是大气中最重要的自由基，其全球平均浓度约为7 ′ 105个/cm3。 近十几年来的研究表明，·OH自由基能与大气中各种微量气体反应，并几乎控制了这些气体的氧化和去除过程。 如·OH与SO2、NO2的均相氧化生成HOSO2和HONO2是造成环境酸化的重要原因之一； ·OH与烷烃、醛类以及烯烃、芳烃和卤代烃的反应速率常数要比与O3的反应大几个数量级。 一、·OH自由基的来源： ?1．O3的光分解 ·OH自由基的初始天然来源是O3的光分解。当O3吸收小于320 nm光子时，发生以下过程，得到的激发态原子氧O(1D)与H2O分子碰撞生成·OH：??????? O3 + hν → O(1D) + O2 ???????O(1D) + H2O → 2·OH 2. HNO2光分解 HONO的可能来源有： NO2 + H2O、·OH + NO、NO + NO2 + H2O， 也有可能来自汽车尾气的直接排放。 3. H2O2光分解 4. 过氧自由基与NO反应????? ? ?HO2· + NO → NO2 + ·OH 二、过氧自由基HO2·的主要来源 HO2·的主要来源是大气中甲醛（HCHO）的光分解： 对流层中? 任何反应只要能生成H·或HCO·（RCO ·)就是对流层HO2· 的源。 乙醛（CH3CHO）光解也能生成H· 和 CH3CO·，因而也可以是HO2· 的源，但是它在大气中的浓度比HCHO要低得多，故远不如HCHO重要 三、烷基、烷类含氧基或过氧基 1、烃基R· 主要来源 （1）醛、酮、酯光分解反应： RCHO+ hu→ R· +HCO · R2CO+ hu→ R· +RCO · （2）烃类还可与大气中HO ·和O ·发生H摘除反应： RH+O· →R·+ HO · RH+HO· →R·+ H2O· 大气中存在量最多的烷基是CH3 ·，主要来源是乙醛和丙酮的光解。 2. 烃类含氧基 (烷基硝酸盐光解) RONO2 + hu → RO· +NO2 (烷基亚硝酸盐光解) RONO + hu → RO· +NO 3. 烃类过氧基 RCO · +O2 → RCOOO· R· +O2 → ROO· 4、光化学反应方程式：光化学反应：一个原子、分子、自由基或离子吸收一个光子所引发的反应，称为光化学反应 光化学反应的起始反应是：???? ??A + hν ? A* (4-1)式中A*为A的激发态， 激发态物种A*进一步发生下列各种过程： （初级过程） 光解（离）过程： A* ? B1 + B2 +… (1) 直接反应： A* + B ? C1 + C2 + … (2) 辐射跃迁： A* ? A + hν (荧光、磷光) (3) 无辐射跃迁（碰撞失活）： A* + M ? A + M (4)????? 其中1、2式为光化学过程，3、4式为光物理过程。对于大气环境化学来说，