仪器分析 2[精选].pptVIP

（3）零类电极－惰性金属电极 该类电极是由铂或金等惰性金属作电极，浸入含有均相和可逆的同一元素的两种不同氧化态的离子溶液中而组成。 惰性金属的作用只是协助电子的转移，本身不参与反应。 如重铬酸钾法电位滴定测定硫酸亚铁铵 。 （4）膜电极—离子选择性电极 膜电极—离子选择性电极（ISE）是电位分析中最常用的电极。 与其他类电极的区别：薄膜不给出或得到电子，而是选择性地让一些离子渗透（包括离子交换）。 仅对溶液中特定离子有选择性响应，不发生电极反应。 离子选择性电极的电极电位 对阳离子 对阴离子 例如：氟离子选择性电极 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换，产生电极电位。 应用：雪和雨水、磷肥厂的废渣、谷物和食品等中的微量F- 又如：玻璃（pH）电极 电极的敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜，厚度约为0.05mm；内参比电极为Ag-AgCl电极；内参比溶液为0.1mol/L的HCl溶液 玻璃电极的膜电位与试样溶液中的pH成线性关系： 玻璃膜电位的产生不是起因于电子的得失。 不对称电位消除： 使用前电极需要在水中浸泡24小时以上 玻璃电极适用于pH＝1～10的溶液的测定。 当测定溶液的酸性太强（pH1）时, 产生的酸差。这是由于在强酸溶液中，H+未完全游离的缘故，测试结果偏低； 当测定溶液的碱性太强（pH12）时, 产生碱差或钠差，这主要是Na+参与相界面上的交换所致，测试结果偏高。 引出问题 4.直接电位法如何测定水溶液pH？ （1）测定原理 pH玻璃电极做指示电极，饱和甘汞电极做参比电极，与试液组成一个工作电池 参比电极 指示电极 搅拌磁子 磁力搅拌器 毫伏计 电池的电动势为E电池 E电池＝φ甘汞—φ玻璃＝Κ′＋0.059pH试 其中Κ′为电池常数，与玻璃电极的成分、内外参比电极的电位差、温度等因素有关，难于测量和计算。 方法：用pH值已知的标准缓冲溶液，在完全相同的条件下对工作电池（测量仪器）进行校正（定位）来确定。 设有两种溶液： 一种是pH值为已知的标准溶液； 一种待测试液，与选定的玻璃电极和甘汞电极分别组成工作电池，测得其电池电动势分别为E电池s和E电池x。 当测量条件完全相同，则Κs′＝Κx′两式相减，得到 pHX=pHS+ 式中pHs是已知确定的数值，通过测量Es和Ex，就可以求得pHx。 （2）标准缓冲溶液作用：pH标准缓冲溶液来定位校准仪器，是pH测定的基准 直接购买 或用实验室三级水来配制 水溶液的pH值三种状态 酸性、中性和碱性 通常配制三种标准缓冲溶液 ： 邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液浓度为0.05mol／L （pH＝4.008，25℃） 磷酸盐型缓冲溶液溶液浓度为0.025mol／L （pH＝6.865，25℃） 分析纯磷酸二氢钾和分析纯磷酸氢二钠，用新蒸馏并冷却的蒸馏水配制 硼砂缓冲溶液溶液浓度为0.01mol/L （pH＝9.180，25℃） 标准缓冲溶液的pH 试 剂 浓度c/(mol/L) pH 10℃ 15℃ 20℃ 25℃ 30℃ 35℃ 四草酸钾 酒石酸氢钾 邻苯二甲酸氢钾 磷酸氢二钠－ 磷酸二氢钾 四硼酸钠 氢氧化钙 0.05 饱和 0.05 0.025 0.025 0.01 饱和 1.67 － 4.00 6.92 9.33 13.01 1.67 － 4.00 6.90 9.28 12.82 1.68 － 4.00 6.88 9.23 12.64 1.68 3.56 4.00 6.86 9.18 12.46 1.68 3.55 4.01 6.86 9.14 12.29 1.69 3.55 4.02 6.84 9.11 12.13 （3）酸度计（pH计） 酸度计设计依据： pHX=pHS+ 酸度计由电极和电位计两部分组成，电极与试液组成工作电池； 电池的电动势则由电位计表盘（显示屏）读取； 表盘以mV为单位，或直接刻度为pH值，可直接读取（显示出）试液的pH值。 测量过程： （1）准备工作 ①安装与清洗电极 拔下pH复合电极下端的电极保护套，用蒸馏水清洗电极，将pH复合电极固定在电极架上 ； ②打开电源开关，仪器进入pH测量状态，预热30min。 （2）标定 适用于pH=4.00、pH=6.86、pH=9.18标准缓冲溶液 a.温度校正：将清洗过的电极插入标准缓冲溶液中，“温度”旋钮，显示溶液温度值； b.定位校准 ：将清洗过的电极插入pH=6.86的标准缓冲溶液中 ，“定位” 旋钮，显示该温度下标准缓冲溶液的标称值pH=6.86； c.斜率校准 将清洗过的电