有机结构分析..docxVIP

第一章有机质谱（MS）质谱仪器的组成：真空系统、进样系统、离子源、质量分析器、检测器和数据处理系统有机质谱计的离子化方法：电子轰击电离（EI）、化学电离（CI）、场电离（FI）和场吸收（FD）、快原子轰击（FAB）、基质辅助激光解吸电离（MALDI）[MALDI-TOF基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱]、电喷雾电离（ESI）以及大气压化学电离（APCI）有机化合物的分子电离电位一般为7~15 eV4-壬酮的分子离子经α-断裂分别形成m/z 71和m/z 99的碎片离子第二章核磁共振氢谱例：用90MHz的仪器测定的，如果被测质子的吸收峰出现在TMS左侧，两者之间的频率差为90Hz，计算被测质子的化学位移解：δ=?ν/v标=90/(90*106)*106（ppm）=1ppm实际测NMR图谱时，通常用四甲基硅烷（TMS）作为参考标准物氘代溶剂氘代溶剂中残余质子δH（ppm）水在氘代溶剂中的δ(ppm)CDCl37.271.5C6D67.160.4CD3COCD32.052.75DMSO-d62.503.35D2O4.754.75(HDO)影响化学位移的因素取代基的电负性：由于诱导效应，取代基电负性越强，与取代基连接于同一碳原子上的氢的共振峰越移向低场，反之亦然。碳的杂化方式sp（1.80）sp2（5.84）sp3（0.88）耦合常数J的大小只由核之间的偶合及分子本身结构决定，与磁场强度B0无关 CH3化学位移不等价辅助谱图解析方法：1. 使用高磁场的核磁共振仪器2. 介质效应3. 重氢交换4. 位移试剂5. 双照射6. 酸酐酯化7. 计算机模拟谱图第三章核磁共振碳谱13C NMR去偶技术：1. 质子宽带去偶法 2. 质子偏共振去偶法 3. 质子选择去偶法 4. 门控去偶法 5. 反门控去偶法碳原子级数的确定：1. APT法（自旋回波技术） 2. INEPT法（低灵敏核的极化转移增强） 3. DEPT法（无畸变极化转移增强）区别两者方法1：13C NMR 化合物A δC1=148.3 δC2=125.4化合物B δC1=147.7 δC2=139.1 方法2：1H MNR偶合常数J不同方法3： IR邻二取代特征峰位置（770~730）间二取代（810~750,725~680）对二取代（860~800）第四章二维核磁共振谱二维相关谱英文代号：二维相关谱（2D COSY）、PH-COSY谱（相敏 COSY谱）、DQF-COSY谱双量子滤波相关谱）、LR-COSY谱（远程H,H-COSY谱）、C,H-COSY谱（碳氢化学位移相关谱）、COLOC谱（远程碳氢化学位移相关谱）HMQC（1H检测的异核多量子相干实验）HMQC是1H检测的异核多量子相干实验，谱图交叉峰显示1H核和与其直接相连的13C核的相关性，其作用相应于C,H-COSY谱。但两者不同的是，HMQC的F2域是1H化学位移，F1域是13C化学位移，与常规的C,H-COSY谱正好相反。当然，另一个不同的是作HMQC谱图的效率比作C,H-COSY谱图的大大提高，在样品量减少到原样品量1/3的情况下，累加时间也能缩短到原来的1/6HSQC（1H检测的异核单量子相干实验）、HMBC（1H检测的异核多键相干实验）第五章红外光谱‘醛和酮之间的区别：醛基质子的伸缩振动，在2880~2650 cm-1出现两个强度相近的中等强度吸收峰，这是由醛基质子的伸缩振动和其变形振动的倍频偶合，即费米共振产生的。第六章紫外光谱紫外光谱的影响因素：溶剂随着溶剂极性增加，n→σ*和n→π*跃迁谱带向短波方向移动，而π→π*跃迁向长波方向移动。立体结构的影响：位阻效应，顺反异构，跨环共轭效应苯环在254 nm处有紫外吸收