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[第5章萃取
3 分配定律 3.2 分配定律推导 4 分离因素(β) 第二节 液液萃取的过程 1.单级萃取 4.分馏萃取-多级逆流萃取 第三节 有机溶剂萃取 1.2溶剂选择方法:(1)相似相溶的原理-结构相似、极性相似(2)溶剂的极性-介电常数查表,介电常数相近,极性相近a.溶剂与溶质互溶度好,且与原溶剂不互溶b.极性液体与极性液体易于混合,且溶解盐类和极性固体c.非极性液体易于混合,非极性化合物易溶于低或非级性液体1.3常用于生物产物萃取的有机溶剂: 丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯等 2.有机溶剂萃取的影响因素 (1)萃取剂的性质 a.分配系数及选择性-K及β大 b. S与B的互溶度-小(混合相少溶质A在E中浓度高) c. S与B的密度差-大(易分层,分离快) d. 粘度-小(粘度大,传质慢、流动性差;粘度小,传质快、混合与分离均易进行) (2)原溶剂(B)的 pH值对弱电解质分配系数均具有显著影响。弱酸性电解质的分配系数随pH降低(即氢离子浓度增大)而增大,而弱碱性电解质则正相反。 如:青霉素-较强的有机酸 pH2.0时,乙酸丁酯萃取液中青霉素大于水中的 pH大于6.0时青霉素几乎全部在水相 3、乳化现象和去乳化 乳化现象 3.3 乳状液形成的条件a.互不相溶的两相溶剂b.表面活性剂使有机溶剂(油)和水的表面张力降低 3.5去乳化方法 加热、稀释、吸附 离心或过滤(乳化现象不严重 ) 加强电解质,破坏乳状液双电层 转型:加相反的界面活性剂,促使乳状液转型。(如:对于o /w乳状液,加亲油性表面活性剂如SDS ,可使o /w向w/o转化,但由于溶液条件不允许w/o的形成,从而达到破乳目的,相反对于w/o型乳浊液,加入亲水性表面活性剂可达到破乳的目的)。 加入表面活性更强的物质,把界面活性剂替代出来的顶替法 凝聚或絮凝等预处理 4.溶剂萃取应用 3)红霉素萃取 红霉素是碱性电解质,在乙酸戊酯和pH9.8的水相之间分配系数为44.7,而水相pH降至5.5时, 分配系数降至14.4。 4)红霉素反萃取 反萃取操作同样可通过调节pH值实现。如,红霉素在pH9.4的水相中用醋酸戊酯萃取,而反萃取则用pH5.0的水溶液。 第四节 双水相萃取 (一).概述 (二)双水相体系形成 1.1 两种都是非离子型高聚物(PEG / DEX、聚丙二醇/ DEX等) 1.2非离子型高聚物和离子型高聚物(羧甲基纤维素钠/葡聚糖DEX) 1.3两种都是离子型高聚物(羧甲基纤维素钠/羧甲基葡聚糖钠) 1.4高聚物和无机盐(磷酸盐、硫酸盐等) 2.1聚合物/聚合物体系——高聚物不相容性 (三)双水相系统的相图 图a和b分别为PEG/Dx和PEG/KPi(磷酸钾)系统的典型相图 (四)双水相系统的分配理论 双水相萃取-无机盐的分配 4.pH: pH会影响蛋白质中可以离解基团的离解度,因而改变蛋白质所带电荷和分配系数。 pH也影响磷酸盐的离解程度,若改变H2PO4-和HPO42-之间的比例,也会使相间电位发生变化而影响分配系数。pH的微小变化有时会使蛋白质的分配系数改变2—3个数量级。 如: 加入pH大于7的磷酸盐缓冲液,HPO42-在PEG/DEX系统中分配系数低,而改变界面电位,使带负电的蛋白质转入PEG相。 双水相萃取应用 第六节 反胶团萃取 基本概念 反胶团溶液形成的条件和特性 反胶团萃取蛋白质的基本原理 影响反胶团萃取蛋白质的主要因素 1.基本概念 ?表面活性剂分子的两亲性质使之在水溶液中能自发形成结构有序的多分子聚集体,通常称为胶团。 胶团具有表面活性剂烷烃链构成的疏水内核和亲水基团包裹着的外壳,即所谓的核-壳结构 反胶团是指当油相中表面活性剂的浓度超过临界胶束浓度后,其分子在非极性溶剂中自发形成的亲水基向内、疏水基向外的具有极性内核(polarcore)的多分子聚集体 反胶团内可溶解少量水而形成微型水池,蛋白质进入微水持中,可随反胶团转入有机溶剂,但不与有机溶剂直接接触。 反胶团萃取是利用表面活性剂在非极性溶剂中形成分散的亲水环境,使蛋白类生物活性物质溶解于其中的一种生物分离技术。 成本低 选择性好、萃取率和反萃取率高 操作方便、放大容易 萃取剂 (反胶团相 )可循环利用 蛋白质不易变性等优点 影响因素多 3.1表面活性剂 反胶团(reversed micelle)是表面活性剂分散于连续 有机相中一种自发形成的纳米尺度的聚集体,所以表面活 性剂是反胶团溶液形成的关键。 表面活性剂是由亲水憎油的极性基团和亲油憎水的非极 性基团两部分组成的两性分子,可分为阴离子表面活性 剂、阳离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。 蛋白质分离 第七节 液固萃取-浸取 第八节 超临界流体萃取 1.概述 2.超临界流体萃取的
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