低浓度CODcr测定的影响因素及误差分析.docVIP

低浓度污水中CODcr测定的影响因素及误差分析 化学需氧量(COD)是在一定条件下,用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的强氧化剂的量,以氧的毫克/升表示,它是指示水体有机物污染的主要指标。在水污染控制中,COD是我国实施排放总量控制的指标之一。对于污水,我国规定用重铬酸钾法,所测得数据用CODcr表示。 本文主要对在分析过程中的影响因子：空白值、重铬酸钾浓度、水样的保存条件及其它因素进行研究。 1 空白试验值的影响及解决方法 空白试验值对COD 的准确度影响较大,特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。大量试验证明,影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度. 1. 1 　硫酸质量对空白值影响及解决方法 通过大量实验证实,不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响,影响大时,甚至相差几倍。解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸,分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。 1. 2 　实验用水对空白值影响及解决方法 通过几组实验证实,不同实验用水对实验空白值有很大影响,分别用蒸馏水、超纯水进行空白实验，其结果如下表： 表1 不同水质测定的空白CODcr值 水样名称 空白CODcr值（mg/L） 蒸馏水 10.2 11.8 11.2 超纯水 10.6 13.2 12.6 由表1可知超纯水的测定结果比蒸馏水结果偏大。 要想使空白值降到最低,最好在实验用水时,选择蒸馏水,而不用超纯水,且实验用水不能放置时间太长，最好选用新制的蒸馏水,蒸馏水置放时间最长为3天。 1. 3 　试剂浓度对空白值及测定的影响 国标CODcr 测定方法中规定重铬酸钾和硫酸亚铁氨的两种浓度。 第一组试剂浓度： 重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀释至标线,摇匀。 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2 Fe(S04)2·6H2 0≈0.1mol/L]: 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。 第二组试剂浓度： 重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.0250mol/L):称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀释至标线,摇匀。 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2 Fe(S04)2·6H2 0≈0.01mol/L]: 称取3.95g硫酸亚铁铵溶于水中,边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。 分别用两种不同浓度的试剂测定实验用水的空白值，实验结果如下表： 表2 标准液浓度测定的空白CODcr值 浓度 空白CODcr值（mg/L） 0.25mol/L 重铬酸钾、 0.1mol/L 硫酸亚铁铵 10.8 11.8 10.1 0.025mol/L 重铬酸钾、 0.01mol/L 硫酸亚铁铵 8.32 7.17 7.60 由表2可知低浓度的试剂所测定的COD空白值相对较低,因此在做空白实验或测定CODcr时尽可能使用低浓度的试剂, 特别是测定CODcr值小于50mg/l时, 更应如此。 2 重铬酸钾浓度的影响 实验中分别采用上面两组所配的试剂，分别取3组水样进行测定，结果如下表： 表3 不同标准液浓度测定水样的CODcr值 浓度 水样 水样CODcr值（mg/L） 水样1 水样2 水样3 0.25mol/L 重铬酸钾、 0.1mol/L 硫酸亚铁铵 平行样1 30.3 31.2 28.5 平行样2 29.6 30.6 27.9 相对偏差0.025mol/L 重铬酸钾、 0.01mol/L 硫酸亚铁铵 平行样1 29.5 30.7 25.8 平行样2 29.1 30.4 25.6 相对偏差在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液 并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度采用已知浓度的重铬酸钾溶液在硫酸- 硫酸银作用下在封闭反应瓶中被还原，在一定波长下测定重铬酸钾的吸光度值，仪器自动将吸光度值转换成消耗氧的质量浓度。CODcr值 浓度 水样 水样CODcr值（mg/L） 水样1 水样2 水样3 经典回流法 平行样1 29.5 30.7 25.8 平行样2 29.1 30.4 25.6 相对偏差 平行样2 30.1 30.6 25.5 相对偏差 由上表可知，经典回流法与HACH仪器法的测量结果无显著差异。相对来说HAC